Группа азота углеродная

Реакция оксимирования начинается с присоединения молекулы кислоты к кислородному атому карбонильной группы. В результате этого углеродный атом карбонильной группы приобретает больший положительный заряд, что облегчает присоединение гидроксиламина. Атом азота последнего присоединяется своей неподеленной электронной парой к углеродному атому карбонильной группы, в то время как атом кислорода карбонильной группы присоединяет протон. Продукт присоединения (а) легко разлагается на воду и альдоксим [c.204]

Гетероциклические системы. Явление ароматичности не ограничивается карбоциклическими соединениями. Замещение какого-либо из углеродных атомов в перечисленных выше соединениях на другие атомы дает новые ароматические системы при условии, что я-электронная система не изменяется. Замещение СН-групп в бензоле на изоэлектронный (т. е. содержащий такое же число электронов) азот приводит к образованию серии гетероциклических ароматических соединений пиридин, пиридазин, пиримидин и пиразин. Возможно и дальнейшее замещение. Во всех этих соединениях циклическая бя-электрон-ная система ( ароматический секстет ) использует по одному электрону от каждого атома кислорода и азота, оставляя по свободной паре электронов на р -орбитали каждого азота на месте бензольной связи С—Н. В результате эти гетероциклические соединения обладают слабоосновными свойствами, основность свободной электронной пары на р -орбитали значительно меньше, чем свободной пары на 5рЗ-орбитали (ср. С—Н-кислотность в алканах и алкинах, разд. 8.2.1). Циклопен-тадиенид-анион можно также рассматривать как родоначальное карбоциклическое соединение серии гетероциклических ароматических соединений. Фуран и тиофен имеют ароматический секстет, в котором по одному электрону дают каждый из четырех углеродных атомов (т. е. две двойные связи), а два электрона являются свободной парой кислорода или серы. В пирроле [c.306]

Межфазный катализ включает образование ионных пар, в которых анион и катион довольно тесно связаны. Возможно, поэтому ассиметричное влияние хирального катиона катализатора на реакции анионов приводит к частичному разделению рацематов, т. е. к оптической индукции. Необходимым условием такого эффекта является достаточно тесное взаимодействие аниона и катиона и только в одном из нескольких возможных положений и конформаций. Высокая подвижность аниона по отношению к катиону препятствует этому эффекту. Использование с этой целью четвертичных аммониевых солей с хиральным центром в углеродном скелете, по-видимому, малоперспективно, если только анион-катионное взаимодействие не усиливается дополнительной полярной группой (например, группой ОН, способной образовывать водородную связь). Лучшими катализаторами могут быть соединения с хиральным аммонийным азотом, который с трех сторон стерически экранирован [1173, 1601]. [c.102]

Дело в том, что заместители первого рода являются электронодонорными (донор — отдающий). Это значит, что в таких группах электронное облако атома, связанного с бензольным кольцом, смещено в направлении бензольного кольца. Так, например, в молекуле простейшего ароматического амина — анилина, в котором атом азота имеет свободную электронную пару, электронное облако связи азот — ядро смещено в сторону бензольного ядра. Это смещение вызывает повышение электронной плотности углеродного кольца бензола в целом, причем наибольшая электронная плотность в бензольном кольце создается у атомов углерода в орто- и пара-положениях по отношению к заместителю. [c.252]

Вследствие амфотерного характера фиброина, представляющего собой аминокарбоновую кислоту, последний реагирует и со щелочами и с кислотами, причем при высоких концентрациях ОН происходит деструкция. Механизм взаимодействия щелочи заключается в енолизации амидированной карбонильной группы при этом щелочь присоединяется к соседнему с азотом углеродному атому, у которого имеется гидроксильная группа [c.419]

Эта связь образуется в результате вьщеления молекул воды при взаимодействии аминогруппы одной аминокислоты с карбоксильной группой другой. Реакция, идущая с вьщелением воды, называется реакцией конденсации, а возникающая ковалентная азот-углеродная связь — пептидной [c.127]

Атом водорода гидроксильной группы спирта мигрирует к атому азота изоцианатной группы, а остаток спирта присоединяется к углеродному атому. [c.474]

Эти представления основываются на способности атома водорода располагаться между двумя атомами кислорода, азота или фтора, а также между одним из этих атомов-доноров и углеродным атомом, если к нему присоединены электроотрицательные атомы или группы. В зависимости от атомов, между которыми располагается водород, водородные связи разделяются на сильные и слабые [c.65]

Функциональными группами в производных углеводородов называются группы атомов типа [С]—А—Н, где А — атом или группа атомов кислорода, серы, азота (но не углерода) к функциональным группам относят и карбонильную группу [С] = 0. Символ углерода в квадратных скобках указывает, что углерод, несущий функцию, считается частью углеродного скелета Различают кислород-(или серу-)содержащие и азотсодержащие функциональные группы. В общем названии соединения по Женевской номенклатуре обозначения кис-лород-(нли серу-)содержащих функциональных групп ставятся в конце слова (после корня или обозначения кратной связи), а азотсодержащих — в начале слова (перед корнем или перед названиями радикалов). [c.271]

Это предположение само по себе вполне законно, так как п-электроны связи N = в основании Шиффа смещены к атому азота, который в условиях реакции может протонироваться. Наличие полного положительного заряда на атоме азота должно оказать влияние на сопряженную со связью N = кратную углерод-углеродную связь в результате на атоме углерода концевой метиленовой группы появляется частичный положительный заряд, и он может электрофильно атаковать орго-положение бензольного кольца [см. формулу (115)]. [c.552]

Сложные линейные полиамины лучше называть, используя термин аза для отражения замены СНз-групп в углеродной цепи на атомы азота (заменительная номенклатура). Например [c.190]

Многие свойства пиридина и его производных могут быть объяснены, если учесть наличие в его молекуле двойной углерод-азотной связи. Согласно предположению Франклина [80], развитому Бергстромом [2], эти свойства соответствуют свойствам эфиров альдегидаминов или эфиров кетаминов. Например, повышенную реакционноспособность 2-хлорпиридина (V) можно сравнить с реакционноспособностью хлорангидрида карбоновой кислоты VI— его ближайшего аналога среди кислородсодержащих соединений. Реакционноспособность 4-хлорпиридина можно объяснить с этой же точки зрения на основе принципа винилогии [81], согласно которому действие двойной азот-углеродной связи передается в 7-положение через винильную группу, как указано на формуле VII [c.336]

Причиной столь легкого декарбоксилирования 2-пиридилуксусной кислоты является связь ее а-углеродного атома с положительным а-углеродным атомом пиридинового цикла. По существу это положёние подобно тому, которое имеет место в ацетоуксусной кислоте, и причины аналогичного поведения этих соединений в отношении легкости их декарбоксилирования, очевидно, одинаковы. Однако ароматический характер пиридинового цикла понижает полярность азот-углеродной связи сравнительно с полярностью связи кислород—углерод в карбонильной группе ацетоуксусной кислоты по этой причине последняя еш,е менее устойчива, чем пиридилуксусная кислота. [c.462]

Окисление активированных арильных групп, связанных с атомом азота в силии-триазолах, представляет собой свойство, характерное также для аналогичных производных вицинальных триазолов. В одном из наиболее ранних методов получения сылии-триазола 1-фенил-5-карбокси-1,2,4-триазол первоначально нитровался в бензольном кольце. После восстановления аминофе-нильную группу удаляли, проводя, окисление и декарбоксилирование. Образующийся 5-карбокси-1,2,4-триазол при температуре его плавления (137°) превращался в триазол [295]. Окисление 1-фенил-1,2,4-триазола перманганатом в кислом растворе сопровождается декарбоксилированием и образованием 1,2,4-триазола [267]. Алкильные группы у углеродного атома симм-триазола, по-видимому, окисляются легче, чем неактивированные арильные группы, связанные с атомом азота сылии-триазола. Андреоччи [296] описал получение 1-фенил-1,2,4-триазола путем окисления и декарбоксилирования [c.343]

Хотя протон В амидной группе N—Н не участвует в быстрых обменных процессах, подобно протону в аминах, однако сигнал этого протона в спектре ЯМР также уширен. Такое уширение происходит вследствие взаимодействия с квадрупольным моментом ядра атома азота. Таким образом, уширенный синглет N—Н-груп-пы не является неразделенным мультиплетом, что позволяет идентифицировать сигнал атомов водорода, находящихся у связан- ного с азотом углеродного атома. Сигналы атомов водорода у такого углерода могут, однако, расщепляться в результате взаимо действия с протоном N—Н-группы [c.322]

Вторым примером такого рода могут служить алифатические амины с заместителями у атома азота. При относительно коротких цепях заместителей (метиламины и этиламины) ориентация углеводородных групп на углеродной поверхности определяется углами связи с центральным атомом азота, следовательно, размеш ение углеводородных радикалов аминов параллельно углеродной поверхности адсорбента невозможно. В этом случае (так же, как и при адсорбции одноосновных карбоновых алифатических кислот) величина — AF почти не зависит от строения заместителей аминов. Действительно, значения — AF при адсорбции MOHO-, ди- и тризамещенных аминов практически одинаковы. [c.115]

Триметилендиамин (1п), согласно исследованиям Пфейфера [20], Вернера [21] и Чугаева [22], также образует комплексные соединения, в которых оба атома азота координационно связаны с ионом металла. Эти соединения имеют шестичленное кольцо. Если судить по условиям их приготовления, можно заключить, что они менее устойчивы, чем соответствующие соединения этилендиамина . Если же перейти затем к тетраметилен-и пеита-метилендиаминам, соответствующим циклическим соединениям с семью или восемью атомами в кольце, то, согласно работам упомянутых исследователей, вообще невозможно приготовить аммины металлов с этими аминами . То же наблюдается, если перейти к диаминам с еще большим числом углеродных атомов между группами азота. Пфейфер и Люббе [24] [c.94]

Изменения ИК-спектра полиакрилонитрила, который приобрел окраску в результате термообработки при 175°, такие же, как и у термообработанного полиметакрилонитрила, причем очевидно, что и в этом случае взаимодействуют между собой нитрильные группы, образуя участки сопряженных двойных азот-углеродных связей [129, 134—137] [c.73]

Алкилирование реакция введения алкильной труппы в органические соединения, чаще всего - в алифатическую цепь или ароматическое кольцо. Алкильная группа обьршо присоединяется по ненасыщенной углерод-углеродной связи, но распространены и реакции по кислороду, азоту, сере (0-, Н- и 8-алкилирование). [c.37]

Этот тип превращений известен как семипинаколиновое дезаминирование. Данный пример интересен тем, что при применении оптически активной формы амина углеродный атом (отмечен звездочкой), связанный с аминогруппой, претерпевает во время реакции вальденовское обращение (Гоулд, 148). По-видимому, фенильная группа атакует углеродный атом со стороны, противоположной атому азота, в тот момент, когда последний отщепляется. [c.175]

Реакция моносахаридов с фенилгидразином. Особое значение имеет реакция моносахаридов с фенилгилра-зином. Вначале моносахариды подобно альдегидам или кетонам образуют соответствующие гидразоны (стр. 245). Но при применении избытка фенилгидразина реакция на этом не останавливается. Спиртовая группа при углеродном атоме 2 у альдоз и при углеродном атоме 1 у кетоз окисляется с образованием ново11 карбонильной группы. Окислителем при этом является сам фенилгидразин, распадающийся с расщеплением связи между атомами азота на аммиак и анилин. Новая карбонильная группа реагирует с третьей молекулой фенилгидразина с образованием еще одной гидразонной группировки. Получающиеся при этом дигйдразоны называют озазонами. [c.303]

В заключение отмечу, что концепция о склонности к 3 -элимп-нированию кремнийорганических соединений, содержащих азот-углеродный мостик между атомом кремния и функциональной группой, оказалась весьма плодотворной при объяснении многих описанных в литературе неожиданных превращений кремнийорганических соединений. [c.91]

Восстановление хиназолона в тетрагидрохиназолол является частным случаем восстановления азот-углеродной двойной связи и карбонильной группы циклического амида [146]. Реакция проходит с выходом 42 % в щелочном растворе на катоде из платиновой черни, электроосажденной на меди. В этих условиях карбонильная группа была восстановлена до гидроксила. [c.37]

Кроме сопряженных диенов в реакции Дильса — Альдера молено использовать сопрян енные диины и слабоароматические циклические соединения. Второй реагент, часто называемый диенофилом (хотя такое название и подразумевает неоправданное сужение области применения этих веществ), обычно содержит углерод-углеродную я-систему, сопряженную с —Л/-груп-пой, такой, как кислород карбонильной группы, азот СК-группы или нитрогруппа. Часто реакция является весьма экзотермической и протекает даже без катализатора при простом смешивании или совместном нагревании реагентов в инертном растворителе, например бензоле. Ниже приведены некоторые примеры реакций Дильса — Альдера, а другие имеются в последующих главах, рассматривающих а, -ненасыщенные соединения [c.283]

Указанные выше основные классы органических соединений, в свою очередь, подразделяются иа более дробные классы. Так, алифатические соединения подразделяются на карбоцепн/ие, у которых цепи образованы только углеродными атомами, и гетероцеп-ные, у которых в состав цепей кроме углеродных входят атомы других многовалентных элементов — кислорода, серы, азота, фосфора, кремния. Карбоциклические соединения подразделяются на алициклические, скелетом которых являются замрснутые циклы нз разного числа (начиная с трех) углеродных атомов, и ароматические, в основе которых лежит особая циклическая группировка нз шести углеродных атомов,— так называемое бензольное кольио. Углеводороды подразделяются на следующие группы алифатические предельные, называемые также алканами, нли парафинами общая формула С На +2 [c.142]

Приведенные данные указывают, что с помощью азотной кислоты в твердых топливах были обнаружены фенольные структурные элементы в виде нитрофенолов. В результате исследования взаимодействия керогена горючих сланцев с азотной кислотой и изучения продуктов деструкции Фомина, Побуль и Дегтярева [16, с. 177] установили, что азотная кислота сначала разрывает лабильные связи макромолекул, осуществляя как бы ацидолиз, насыщает их элементами азотной кислоты в виде групп —NO2, —ONO2 и др. При 20 °С кероген в основном нитруется 99%-ной азотной кислотой, его масса увеличивается до 130% и содержание азота — до 6,3%. Продуктами взаимодействия керогена с 99%-НОЙ HNO3 являются полифункциональные кислоты с длиной углеродной цепи до Сю включительно. При доокислении полифунк-циональных кислот последние деструктируют до тех же моно- и дикарбоновых кислот с отщеплением части углерода в виде двуокиси. [c.141]

Впоследствии Комияма и Бендер [92] выдвинули предположение, что протон, оторванный от гидроксильной группы серина имидазольной группой гистидина, переходит к атому азота уходящей группы амида, прежде чем завершается образование связи между карбонильным углеродным атомом амида и атакующим атомом кислорода серина. [c.224]

Подробно изучены устойчивые я-комплексы (34) бенз1)ла и его гомологов с тетрацианоэтиленом. Несмотря на наличие двойной углерод-углеродной связи, тетрацианоэтилен — электроноакцепторный агент, в котором я-электронная плотность почти полностью рассредоточена на атомах азота нитрильных групп. Аналогичным электроноакцепторным агентом является и тетрафторэтилен, который также вследствие дефицита электронной плотности на атомах углерода может образовывать я-комплексы с алкенами и ароматическими соединениями. [c.318]

Наибольшее значение имеют гетероциклы, содержащие атомы азота, кислорода и серы. Циклические системы с этими гетероатомами не только легко образуются, но и характеризуются достаточной стабильностью. Это связано с тем, что валентные углы между связями у этих гетероатомов мало отличаются от таковых в атоме углерода в первом и во втором валентных состояниях (зр -, 5р - гибридизации). Поэтому включение таких атомов в цикл вместо углеродного атома мало влияет на устойчивость образовавшегося гете роцикла. Кроме того, сравнительная легкость такого включения объясняется соизмеримостью объемов гетероатомов с объемом СНг-группы. [c.350]

Во введении к данной главе отмечалось, что определенные группы или группировки атомов придают органическим молекулам специфические свойства. Эти группы называются функциональными. Мы уже знакомы с двумя такими группами-двойной и тройной углерод-углеродными связями, каждая из которых придает молекулам углеводородов повышенную реакционную способность. Функциональные группы могут содержать не только атомы углерода и водорода, но также атомы других элементов, чаще всего кислорода, азота или галогенов. Соединения, содержащие эти элементы, принято рассматривать как производные углеводородов их можно считать продуктами замещения одного или нескольких атомов водорода в углеводородах на функциональные группы. Каждое такое соединение считается состоящим из двух частей углеводородного фрагмента, например алкильной группы (которую всегда обозначают латинской буквой К), и одной или нескольких функциональных групп [c.427]

Если нуклеофильные механизмы богаче представлены в алифатическом ряду, то электро( зильные реакции более характерны для ароматических соединений. Это имеет достаточно серьезные причины ароматические системы легко подают я-электроны, создавая центры с повышенной электронной плотностью, которые и подвергаются атаке со стороны электроноакцепторных групп Н+, Р, Вг" , С1+, N0 ", ЫОа, 30зН+, а также ионов металлов Ы ", Ыа."", XHg и др. Местом электрофильной атаки обычно становится атом, имеющий избыток электронов. В органических соединениях такую роль нередко играет карбанион. Предполагается, что его гибридизация приближается к типу 5/ , т. е. тригональна. Исследование кристаллической структуры трицианометида аммония показало, что карбанион имеет почти плоскую тригональную конфигурацию с валентными углами 120°, причем центральный углеродный атом лишь на 0,13 А выходит из плоскости, в которой лежат три атома азота [c.224]

В молекуле бензола на шесть углеродных атомов приходится такое же число я-электронов, а в пирроле это соответствие нарушено, так как секстет я-электронов распределен между пятью атомами в цикле. Г етероатом азота в данном случае по своему электронному вкладу равноценен группе [c.419]

Удаление одного из интранулярных водородов понижает внутреннюю энергию циклодекана, особенно если этот водород принадлежал атому типа III. Поэтому тригональные углеродные атомы (карбонильная группа, экзоциклическая двойная связь, карбониевый ион) или гетероатомы (азот, кислород) занимают в десятичленном кольце положение типа III. При этом наблюдается [91] уменьшение расстояния между двумя С-атомами типа III (или соответственно атомом углерода и гетероатомом), находящимися на противоположных сторонах кольца (в положении 1 и 5). Для самого циклодекана соответствующее расстояние составляет 3,29 А, для циклодеканона СНа - - - СО 3,04—3,13 А, для 1-оксациклодекано-на-5 О - - - СО 2,83 А. [c.374]

Соотношение структура — актив юсть в случае аналогов морфина имеет несколько явных тенденций. Сложные и изменяющиеся эффекты предполагают, что во взаимодействие включаются различные типы рецепторных центров, каждый из которых обусловливает различную физиологическую реакцию. Анальгезирующая активность, по-видимому, обусловлена наличием структурного фрагмента СеНа—С—С—С—МРг, в котором бензильный углеродный атом насыщен. В соединениях со структурой, близкой к морфину, важную роль играет свободная фенольная гидроксильная группа, поскольку ее алкилирование (как в кодеине или фолкодеине) значительно уменьшает аналь-гезирующую активность. Аллильная или родственные группы у атома азота характерны для антагонистов морфина. Возможна и комбинация факторов всех трех типов, которая приводит к частичному изменению всех характерных свойств, например бупренорфин. [c.364]

Методами квантовой химии проанализированы пути каталитической реакции олигомеризации е-капролактама со спиртами, включающий подход катализатора со стороны атома азота амидной группы гетероцикла, что приводит к перераспределению электронной плотности в ассоциате капролактам-спирт и переносу протона от ОН-группы спирта к МН-группе капролактама, переносу алкокси группы к электрофиль-ному углеродному атому амидной группы и разрыву амидной связи гетероцикла. [c.53]