Порядок связи а альтернантных углеводорода

В разд. 9.3 была введена величина л-электронного порядка связи [уравнение (9.49)] и было показано, что для этилена порядок л-связн равен единице, а для бутадиена внешние связи имеют порядок 0,89, в то время как для центральной связи он равен 0,45. Из эксперимента известно, что простые связи длиннее двойных, а тройные связи еще короче. В бензоле я-электроп-ный порядок связи равен 0,67, а длина связи СС имеет промежуточное значение между длинами связи для этана и этилена. Поэтому интересно рассмотреть корреляцию между порядком я-связи и длинами связей в альтернантных углеводородах это сделано на рис. 9.11. Сопоставление не столь удовлетворительно, как для данных, приведенных на рис. 9.8—9.10 это может быть отчасти обусловлено тем, что в некоторых случаях экспериментальные значения длин связей известны недостаточно точно. Для этилена, бензола и графита, порядки связей в которых опредС лены на основе соображений симметрии, точки лежат очень близко к прямой [c.206]

Теорема 7. Порядок я-связи в альтернантной молекуле с гетероатомом в цикле является промежуточным между двумя значениями 1) порядком связи в углеводороде, который получается при замене гетероатома атомом углерода (точнее, группой С — Н), и 2) порядком связи в углеводороде, который образуется в результате удаления гетероатома из системы. [c.134]

Теорема 6.3. Порядок связи между двумя атомами одинаковой четности в четном альтернантном углеводороде или в радикале нечетного альтернантного углеводорода равен нулю. [c.261]

Рассмотрим теперь порядок связи pij в четном альтернантном углеводороде [c.263]

Покажем теперь, что порядок данной связи гз в четном альтернантном углеводороде Я изменяется симбатно с отношением nrs N, где Пгв — число классических структур для Я, в которых связь гз является двойной, а — общее число классических структур. Полученный результат показывает, что порядки связи в четных альтернантных углеводородах соответствуют такому положению, когда альтернантный углеводород можно описать как промежуточную структуру из N возможных классических структур, представленных с одинаковым весом. [c.304]

Теорема 7. Порядок я-связи в альтернантной молекуле с гетероатомом является промежуточной величиной между 1) порядком я-связи в молекуле углеводорода, в которой гетероатом заменен атомом углерода, и 2) порядком я-связи в молекуле углеводорода, который получается при удалении гетероатома. [c.148]

Теорема 6.5. Порядок связи между двумя атомами i и / одинаковой четности в анионе нечетного альтернантного углеводорода равен aaiUoj, а в катионе нечетного альтернантного углеводорода равен —aoi ioi, где ао и aoj — коэффициенты при атомах i и / в несвязывающей МО. [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология