Углеводороды альтернантные

АЛЬТЕРНАНТНЫЕ И НЕАЛЬТЕРНАНТНЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ [c.240]

Альтернантные и неальтернантные углеводороды [93] [c.74]

Ароматические углеводороды можно разделить на два типа. В альтернантных углеводородах атомы углерода при сопряженных связях можно отнести, к двум наборам, так что ни один атом одного набора непосредственно не связан с каким-либо другим атомом того же самого набора. Для удобства атомы одного набора можно отметить звездочкой. Нафталин относится к альтернантным, а азулен — к неальтернантным углеводородам [c.74]

Рис. 2.6. Энергетические уровни четно альтернантных (а) и нечетно альтернантных (б) углеводородов [94].

Выше было отмечено, что одна и та же кривая притяжения описывает реакции любой серии. Отталкивание между - К и М является следствием кулоновского отталкивания между р-электроном приближающегося К и спаренными я-электронами сопряженной системы молекулы М. Кулоновский вклад в энергию отталкивания будет зависеть от зарядов на атомах, и если последние на углеродных атомах имеют одно и то же значение (например, в альтернантных углеводородах), то вклад будет оставаться постоянным. Кроме того, вклад в отталкивание вносит перестройка, происходящая в реакционном центре. Так как структура реакционного центра одинакова в данной серии, этот вклад также постоянен. [c.171]

Из. .расчетов вытекает, что альтернантные углеводороды не несут на атомах углерода зарядов, в то же время у неальтернантных молекул наблюдается отклонение распределения зарядов от значения 1л-электрон на углеродный атом. Для азулена, по Паризеру, оно выглядит так [c.56]

В альтернантных углеводородах связывающие и разрыхляющие орбитали образуют пары, например для каждой связывающей орбитали с энергией —Е имеется разрыхляющая орбиталь с энергией - -Е (рис. 2.6). Четно альтернантными называют углеводороды с четным числом сопряженных атомов, они имеют равное число отмеченных звездочкой и неотмеченных атомов. В четно альтернантных углеводородах все связывающие орбитали заполненные, а п-электроны одинаково распределены между атомами с ненасыщенными связями. [c.74]

У неальтернантных углеводородов энергии связывающей и разрыхляющей орбиталей противоположны по знаку, но не равны, а распределение заряда в катионах, анионах и свободных радикалах неодинаковое. Рассчитать его намного сложнее, но тем не менее такие расчеты были выполнены [95]. Различить альтернантные и неальтернантные соединения (в случаях, когда точная структура неизвестна или не окончательно установлена) можно с помощью комбинированного метода, основанного на фотоэлектронной и УФ-спектроскопии [96]. [c.76]

Правила 1—3 справедливы для всех альтернантных углеводородов. Для формулировки остальных закономерностей необходимо разбить АУ на четные, т. е. содержащие 2Л -атомов углерода, и нечетные. [c.298]

Как уже отмечалось в т. 2, разд. 11.8, в случае альтернантных углеводородов направление атаки одинаково для электрофилов, нуклеофилов и свободных радикалов. [c.18]

Следует помнить, что в случае альтернантных углеводородов направление атаки одинаково для реакций электрофильного, нуклеофильного и свободнорадикального замещения (см. т. 2, разд. 11.8). [c.68]

СВОЙСТВА АЛЬТЕРНАНТНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.296]

Таким образом, можно заключить, что насыщенность связей в молекулах альтернантных углеводородов не выше насыщенности двойной связи в молекуле этилена (/>,, = 1). [c.298]

В общем виде удается найти только оценку снизу (8.86). Вывести формулу для нахождения точного числа НСМО не представляется возможным. С числом НСМО тесно связана задача об определении мультиплетности основного состояния альтернантного углеводорода. [c.299]

Полный спин 5 основного состояния альтернантного углеводорода определяется соотношением (А. А. Овчинников) [c.300]

Поскольку взаимодействующие молекулы принадлежат к типу альтернантных углеводородов, л-заряды на всех атомах равны нулю и энергия взаимодействия вычисляется только из соотношения 516 [c.516]

Коулсон и Лонге-Хиггинс ввели важное деление сопряженных углеводородов на два класса — альтернантные углеводороды (АУ) и неальтернантные углеводороды (НУ) и исследовали их свойства. [c.240]

В альтернантных углеводородах (т. 1, разд. 2.11) реакционные способности данного положения молекулы в отношении электрофильного, нуклеофильного и свободнорадикального замещения аналогичны, поскольку для всех трех интермедиатов возможен резонанс одинакового типа (ср. структуры 20, 22 и 23). Направление атаки, при котором лучше всего делокализу- [c.325]

Экспериментальные н рассчитанные константы СТВ ион-радикалов альтернантных углеводородов [c.253]

Может ли нейтральный альтернантный углеводород (АУ) обладать я-электронным дипольным моментом [c.54]

Объясните, почему в четных альтернантных углеводородах (АУ) нуклеофильная, электрофильная и радикальная атаки происходят часто по одним и тем же положениям. Как связаны между собой величины индекс.ов локализации L +, L], и L для четных АУ [c.68]

Нечетно альтернантные углеводороды, как и аллильные системы, помимо равного количества противоположных по энергии связывающих и разрыхляющих орбиталей имеют еще несвязывающую орбиталь с нулевой энергией к подобным системам относятся карбокатионы, карбанионы, свободные радикалы. При перекрывании нечетного числа орбиталей образуется нечетное число новых орбиталей. Поскольку в альтернантных углеводородах орбитали существуют парами, с + - и — -энер- [c.74]

В случае альтернантных углеводородов некоторые соотношения такого типа можно получить более простыми способами. Ооиряжен-ным углеводородным молекулам этого класса соответствуют двудольные МГ, т. е. графы, вершины которых могут быть помечены с помощью красок двух типов таким образом, что любые две смеж- [c.48]

Несвязывающая МО нечетного альтернантного углеводорода состоит только из атомных орбиталей отмеченных звездочкой атомов (полагают, что последних больше, чем атомов без звездочки), коэффициенты при атомных орбиталях не отмеченных звездочкой атомов обращаются в нуль. [c.301]

В случае альтернантных углеводородов электронная плотность не может быть использована как ИРС. Значения Aal уравнении (8.109) положительны, и предпочтительным центром реагирования с нуклеофилом будет атом с наибольшей (по абсолютной величине) самополяризуемостью. Таким образом, для АУ следует ожидать, что нуклеофильное замещение будет идти в том же направлении, что и электрофильное. Этот же вывод, согласно теореме парнос-ти для АУ, следует и из анализа электронных плотнос1гей на атомах в граничной МО. Однако при нуклеофильном замещении происходит перенос электрона с нуклеофила на низшую свободную МО субстрата (рис. 8.22). [c.324]

Нафталин и антрацен — альтернантные углеводороды (т. е. все 7г-электронные заряды на атомах равны нулю). В приближении изолированной молекулы индексами реакционной способности (ИРС) в данном случае могут служить самополяризуемости атом—атом и величины л-электронной плотности на атомах в ВЗМО [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология