Структура промежуточная

При рассмотрении электронной задачи предполагают, что геометрия молекулы фиксирована. В ряде случаев она известна из эксперимента. При отсутствии соответствующих данных в задачу входит и поиск оптимальной геометрии, что особенно важно в теории межмолекулярных взаимодействий, при рассмотрении структуры промежуточного комплекса в теории химических реакций и в других задачах. При рассмотрении адиабатического приближения (гл. 2, 1) уже упоминалось, что электронные и ядерные переменные не всегда удается разделить. Однако и в этих случаях на первом этапе исследования при расчете электронных характеристик исходят из некоторой заданной геометрии молекулы. Оператор энергии атома и оператор энергии молекулы характеризуются определенными свойствами симметрии, а именно инвариантностью относительно линейных преобразований электронных переменных. При переходе от теории атома к теории молекул изменяется пространственная симметрия, что следует принять во внимание при классификации электронных состояний. [c.187]

Изучение сплавов и металлов сложно еще в том отношении, что его следует производить на разных масштабных уровнях. До сих пор мы сталкивались с рассмотрением кристаллической структуры, определяемой в масштабах атомных размеров с помощью дифракции рентгеновских лучей. В этом диапазоне (2-10 - 10-10 " см) исследуются межатомные расстояния и относительное расположение атомов в кристаллической решетке. При наблюдении металлов в обычный микроскоп, позволяющий различать объекты величиной порядка 10 "" см, обнаруживается бесчисленное множество структурных неоднородностей, которые объясняют различные механические свойства металлов и сплавов. Особенности металлов, обусловленные структурами промежуточного размера (от 10 до 10 см), пока еще мало изучены. Все это показывает, насколько сложно строение металлов и сплавов и почему мы вынуждены ограничиться здесь лишь самыми общими сведениями о нем. [c.393]

Решение. Основные соли представляют собой соединения, по структуре промежуточные между средней солью и гидроксидом. [c.95]

Изменение состава продуктов изомеризации от температуры в значительной степени определяется структурой промежуточных комплексов (см. гл. 3). Получение значительных количеств пропилбензола из бензола и н-алкилгалогенидов при низких температурах, например, может быть объяснено образованием промежуточного комплекса следующей структуры [c.102]

Дейтерирование ароматических соединений является типичной реакцией электрофильного замещения, которая подчиняется, всем обычным правилам ориентации электрофильного замещения [64, 167, 179]. Уже отмечалось, что ароматические углеводороды, например бензол, подвергаются дейтерированию при помощи хлористого дейтерия только в присутствии таких катализаторов, как хлористый алюминий, и что, по всей вероятности, реакция идет через образование <г-комплекса [43]. Структура, предложенная для ст-комплекса, аналогична структуре промежуточного соединения в реакции Пфейфера-Визингера с, = Н . [c.408]

Для иллюстрации ниже приведены некоторые из возможных структур промежуточных циклических соединений [c.33]

Кинетику реакции поликонденсации и структуру промежуточных продуктов синтеза исследуют по количеству мономеров, не вступивших в реакцию на различных стадиях процесса, по количеству образующихся побочных продуктов, по возникновению новых структурных звеньев на концах макромолекул. [c.86]

Анизотропный рядовой, имеющий структуру промежуточную между анизотропной и изотропной 1,91 2,09 10 1,5 2,088 [c.70]

Доказательства в пользу образования промежуточного тетраэдрического комплекса получены при изучении частичного щелочного гидролиза сложного эфира, в карбонильную группу которого введен кислород 0 . Непрореагировавший эфир отделяли, и в нем определяли содержание кислорода О . Если справедливо предположение о структуре промежуточного соединения, то при наличии в нем быстрых переходов протона между атомами кисло- [c.220]

Все эксперименты [14, 16] по изучению детальной структуры промежуточного состояния в основном подтвердили предположение Ландау о ламинарной (слоистой) структуре сверхпроводника первого рода (рис. 114). При приближении значения внешнего 264 [c.264]

Следует подчеркнуть, что V и VI различаются только распределением электронов, т. е. они представляют собой канонические состояния и реальная структура промежуточного иона является чем-то средним между двумя этими состояниями. [c.179]

В работах [94, 13Э] развита теоретическая концепция горения углерода, согласно которой структура промежуточного комплекса и состав первичных окислов углерода тесно связаны с процессом диссоциации окислителя. Диссоциация происходит за счет высокой температуры Б процессе хемосорбции и гетерогенного катализа, а такие протекания реакций цепного характера. Предложенная теория объясняет ускоряющее влияние воды на процесс горения. [c.14]

То что называют "основной солью" представляет собой по структуре промежуточное между "нормальной солью" и гидроксидом или оксидом. [c.234]

Структуры (1) — (4), (1А) — (4А)—это так называемые канонические формы . Как таковые они не имеют физического смысла бензол никогда не принимает ни одной из этих форм. На самом деле он имеет гибридную структуру, промежуточную между ними. [c.11]

Само собой разумеется, что, если бы замещение шло по третьему и пятому положениям, канонические структуры промежуточных соединений включали бы невыгодные структуры с положительно заряженным секстетом азометинового атома азота. При замещении по Сжатому канонические структуры промежуточных соединений вообще не затрагивают азометиновую систему. В этом случае на переходное состояние должно также оказывать влияние индуктивное электроноакцепторное действие азометинового атома азота. [c.350]

Увеличение глубины изотопной перегруппировки при понижении температуры указывает на более избирательное действие этого фактора на соотношение скоростей реакции изомеризации и алкилирования. Подобное же увеличение глубины изотопной перегруппировки следовало ожидать при использовании нейтрального растворителя, который одновременно должен снизить скорость реакции алкилирования. Изотопная перегруппировка при алкилировании бензола СНз—СНг в растворителе три-хлорбензоле достигает 20,5% и находится в прямой зависимости от температуры и продолжительности процесса. При алкилировании бензола [2- С] этилфторидом при контакте с ВРз в присутствии растворителей н-гексана, циклогекеана и нитрометана изомеризация достигала 50, 34,1 и 3,5% соответственно [151, 152]. По-видимому, полярность растворителя определяет не только скорость реакции алкилирования, но и структуру промежуточного реакционного комплекса. В сильно основных растворителях побочные реакции подавляются. Кроме того, резко повышается избирательность при атаке отдельных положений ароматического кольца. При реакции без растворителя или в слабо основном растворителе катализатор связывается с алкил- [c.111]

Таким образом, полученные данные позволяют установить, что расширение полиметиленового кольца 3-(оксиметил-Оа)-1,2-бензоцикленов в условиях реакции алкилирования бензола в присутствии серной кислоты протекает за счет 1,2-миграции фенильной группы, в результате чего дейтерий, фиксированный в экзоциклической метиленовой группе, попадает в положение 3 расширенного цикла. Различный состав продуктов реакции для спиртов I и III, по-видимому, объясняется разной структурой промежуточного катиона. В случае спирта I в роли катиона выступает бициклоалканфенониевый ион. Длина полиметиленовой [c.128]

Введением различных добавок к AI I3 можно менять селективность образования того или иного изомера алкилбензола. По-видимому, это объясняется тем, что в присутствии растворителя метилциклогексана и добавки изменяется структура промежуточного реакционного комплекса и прочность связи между органическими компонентами и катализатором в этом комплексе. Однако каталитические свойства и механизмы этих реакций изучены пока недостаточно. Но уже сейчас можно отметить ряд важных для катализа особенностей этих соединений. Одна из них —большее число, чем с AI I3, вероятных маршрутов химических превращений. [c.146]

Позже поведение родиевых комплексов в этой последовательности реакций изучил спектрофотометрическим методом Форстер [10—12]. На основании полученных данных о структуре промежуточных соединений был предложен механизм карбо-ннлирования метанола в присутствии родиниодного катализатора, согласующийся с кинетикой реакции (рис. 3). [c.296]

Структурные единицы (исходные надмолекулярные структуры, промежуточные и конечные их виды) имеют сложное строение, обусловленное природой и геометрической формой макромолекул ВМС, поверхностными силами между ними, взаимодействием дисперсной фазы с диснерсионной средой и другими факторами. Нефтяные фракции, состоящие из смеси полярных и неполярных соединений, взаимодействуют с надмолекулярными структурами, в результате чего вокруг надмолекулярной структуры (ассоциата или комплекса) формируются сольватные оболочки различной толщины. Такая дисперсная частица сложного строения (надмолекулярная структура+сольватный слой) способна к самостоятельному существованию и получила название сложной структурной единицы (ССЕ). [c.13]

Ниже представлены данные Трекслера и Ромберга о битумах с различными коллоидными свойствами. Представленные три битума получены окислением различных образцов сырья до примерно одинаксвой пенетрации при 25. °С. Битум А представляет собой золь, битум В — гель. Битум Б является по типу структуры промежуточным (тип золь — гель по Пфейферу) [c.136]

В этой реакции представляется гштересной структура промежуточного нестойкого озонида алкена и его перестройка в конечные продукты [c.71]

Обгцая закономерность радикальных реакций - они протекают п сторону образования более устойчивых структур промежуточных частиц - свободных радикалов. [c.60]

В переходном состоянии, имеющем структуру, промежуточную между исходным амидом 1 и интермедиатом 2, электронная плотность на карбонильном углероде повышается. Поэтому электроноакцепторные группы (—/- или —М-группы) в ароматическом кольце будут понижать свободную энергию переходного состояния (за счет размазывания отрицательного заряда). На свободную энергию исходного соединения 1 эти группы оказывают гораздо меньшее влияние. При понижении величины О в переходном состоянии по сравнению с исходным величина также понижается, а скорость реакции увеличивается (гл. 6). Электронодонорные группы ( + /- или +Л -группы) в ароматическом кольце должны, наоборот, уменьшать скорость реакции. Конечно, многие группы проявляют —/- и +М-эф-фекты, и в этих случаях не всегда можно предсказать, какой из этих эффектов будет преобладать. [c.361]

Структуры, промежуточные между полностью упорядоченными кристаллами и полностью неупорядоченными газами, не столь редки. Напротив, они часто встречаются среди веществ, обычных в нашей жизни, или широко используются в разных технологиях к ним относятся пластмассы, текстильные материалы, каучуки. Многие составные части живых организмов принадлежат к этому типу. Гинье [32] рассмотрел непрерывный переход от точной системы соседних атомов в кристалле к весьма гибкому расположению в аморфном теле. Был предложен термин паракристалл [32] для доменов с приближенным дальним порядком от нескольких десятков до нескольких сотен атомных диаметров. На рис. 9-22 схематически изображена решетка паракристалла, содержащая один атом в элементарной ячейке. Затемненные [c.435]

Дигидроантрацен при кипячении с мстилатом патрня в метаноле в течение нескольких часов остается неизменным. Антрон, однако, в тех же условиях быстро обменивает метиленовые протоны на де 1тер 1. Объясн те ато разл чие Указание рассмотрите структуру промежуточного аниона.) [c.588]

Полиироиилен имеет структуру, промежуточную между полиэтиленом и полиизобутиленом, чем и иредоиределяется его поведение при действии излучений [30]. Если при облучении полиэтилена преобладающим процессом является сшивание (структурирование), а в случае полиизобутплеиа—деструкция главной цеии, то при облучении полипропилена процессы сшивания и деструкции находятся в соотношении 0,750,8 1 [29], вследствие чего одновременно образуются нерастворимый гель и низкомолекулярный полипропилен. Число химических изменений в полиэтилене, иоли-изобутилене и полипропилене, вызванных облучением с энергией 100 эв (G-значения), различается количеством образовавшихся связей [19] [c.128]

Ацетоксигруппа входит исключительно к бензильному атому углер( Это находится в соответствии со структурой промежуточного боомо вого иона, как слабого мостикового иона [c.88]

Сплавы типа твердых растворов имеют структуру, промежуточную между двумя предельными возможностями—полным порядком и полным беспорядком. В расплавленном состоянии у таких сплавов преобладает беспорядочное расположение атомов их компонентов. Оно может сохраняться и при отверждении сплава, однако, если атомам удается найти более устойчивые положения, образуя некоторое подобие кристаллической решетки, возникает та или иная степень упорядоченности. На рис. 22.5 сопоставлены совершенно неупорядоченная решетка, состоящая из атомов двух сортов, и полностью упорядоченная решетка из таких же атомов. Упорядоченная решетка сплава типа твердого раствора иногда называется суперрешеткой, поскольку ее можно представить себе как наложение решетки из атомов А на решетку из атомов В. [c.392]