Полимеризация формальдегида в полярных средах

Триоксан полимеризуется только в присутствии катализаторов катионного типа. Молекулярный вес полимера зависит от степени конверсии мономера, которая определяется видом катализатора и полярностью среды (возрастает с увеличением последней). Содержание примесей воды, метанола и других агентов передачи цепи не должно превышать 0,05% для получения полимера с молекулярным весом 30 000—50 000. Триоксан в отличие от формальдегида устойчивый продукт и его можно очищать от примесей обычными методами. Полимеризацию триоксана можно проводить в растворе, расплаве и суспензии. [c.49]

На рис. IV- и 1У-2 указаны величины Р , полученные вискози-метрическим методом. По литературным данным среднечисленная степень полимеризации полиоксиметилена Р приблизительно равна -Р. 12. Это отношение между указанными величинами использовано при сопоставлении экспериментальных значений степени полимеризации Рд с теоретически рассчитанными величинами Р . (см. стр. 67). Напомним, что == Р при условии равенства эффективности инициирования единице и отсутствии реакций передачи цепи. Протекание таких реакций должно привести к уменьшению отношения Р /Ру Как следует из данных по низкотемпературной полимеризации формальдегида в разных средах, только для процесса в толуоле можно принять отсутствие передачи цепи. Полярные растворители в боль- [c.144]

Изучение кинетики полимеризации формальдегида сопряжено с трудностями, обусловленными быстрым нарушением гомогенности системы из-за нерастворимости полиоксиметилена в обычных растворителях. По-видимому, в этом состоит причина замедления полимеризации во времени, что особенно резко проявляется при проведении процесса в углеводородной среде. На рис. IV- показано изменение выхода и степени полимеризации формальдегида в системе толуол — 8пС14 при —78 °С. В результате перехода активных центров в твердую фазу кинетическая кривая приобретает вид, характерный для процессов, сопровождающихся реакциями обрыва (см. стр. 23). В данном случае повода для допущения химической дезактивации растущих цепей нет В полярных растворителях этот эффект проявляется в несколько меньшей степени, и в некоторых системах такого рода, например в СНзОд, (С2Нб)20, СгНаКОд, начальная стадия полимеризации протекает подобно гомогенным реакциям (рис. 1У-2). [c.144]