Полимеризация среды

Винильная полимеризация. Среди радикальных реакций винильная полимеризация привлекает наибольшее внимание благодаря ее промышленному использованию при производстве полимеров. Она протекает в три стадии [c.293]

Многочисленные исследования показали, что синтетический изо-преновый каучук не уступает по качествам натуральному каучуку, а иногда даже превосходит его. Недавно были разработаны методы непрерывной полимеризации. Среди них представляет интерес метод, в котором используются катализаторы Циглера (стереоспецифичные) он показал хорошие результаты, позволяющие надеяться на внедрение его в промышленном масштабе. [c.495]

Большая группа добавок к лакокрасочным материалам предназначена для регулирования скорости процесса полимеризации. Среди них различают вещества, которые не участвуют в химических реакциях, но ускоряют процесс. Такие вещества называются катализаторами, а применительно к лакокрасочным материалам они получили наименование сиккативов. [c.12]

Другое затруднение состоит в определении форм существования катионных активных центров. Необходимые для выбора между ионами и ионными парами электрохимические характеристики карбониевых растущих цепей отсутствуют. Они известны для некоторых трифенилметильных солей, в случае которых порядок констант диссоциации в обычных для катионной полимеризации средах (е = 10 Ч-17) составляет 10 —10 . Можно лишь предполагать, что у растущих цепей с концевыми звеньями тина СН —СН + А [c.133]

В химии имеются примеры чрезвычайно быстрых процессов, протекающих в жидкой фазе, когда скорости химических реакций сравнимы или больше скоростей смешения реагентов, в частности хлорирование, гидрохлорирование, сульфуризация олефинов, алкилирование алканов алкенами, хлорирование ароматических углеводородов, многие процессы ионной и свободнорадикальной полимеризации. Среди весьма быстрых реакций полимеризации наибольшее внимание для теоретического рассмотрения макрокинетических закономерностей процесса в целом в силу общей теоретической ясности и одновременно большой практической важности привлекает катионная (электрофильная) жидкофазная полимеризация ИБ, которую можно рассматривать как классическую модель быстрой химической реакции. [c.112]

Все рассмотренные до сих пор виды радикальной полимеризации вследствие малой скорости образования свободных радикалов протекают сравнительно медленно и, кроме того, часто сопровождаются нежелательными побочными процессами. Поэтому на практике полимеризацию обычно проводят в присутствии специально добавленных веществ — инициаторов, легко распадающихся на свободные радикалы в условиях полимеризации. Среди инициаторов наиболее широкое применение нашли перекиси (перекись водорода, перекись бензоила, гидроперекиси бутила и изопропилбензола и др.) и азо- и диазосоединения (динитрил азодиизомасляной кислоты, диазоаминобензол и т. д.) [c.47]

Лебедев отмечает, что способностью полимеризоваться обладают за немногими, повидимому, исключениями все непредельные вещества. Таким образом, наличие двойной или тройной связи в молекуле вещества вообще предопределяет заранее его наклонность к полимеризации. Среди непредельных веществ имеются такие, которые самопроизвольно и очень энергично изменяются (полимеризуются) на глазах наблюдателя, такие, где изменения проходят сравнительно медленно, и такие, которые могут сохраняться без изменения неопределенно долгое время. Однако, даже для веществ последней группы состояние равновесия, в котором [c.285]

По поводу теории ступенчатой полимеризации среди исследователей велись одно время оживленные споры. Окончательное разрешение эти споры получили не в пользу механизма ступенчатой полимеризации. Если даже допустить, что скорости всех реакций присоединения не больше скорости реакции образования димера (на самом деле они уменьшаются), то процесс должен ограничиваться образованием димеров и других низкомолекулярных форм. Между тем известно, что синтетические каучуки — это высокополимерные тела. [c.289]

Первоначально методы олигомеризации были разработаны для того, чтобы получить компоненты добавок для горючих с высоким октановым числом. Однако в этом случае исходи ги не из чистых фракций Сз, а из фракций Сд — С4, и получали олигомеры с нужным интервалом температур кипения (неселективная полимеризация). Среди продуктов селективной олигомеризации господствующее положение занимает тетрапропилен. Несколько лет назад он служил компонентом алкилирования для ароматических веществ при получении изододецилбензола, который после сульфирования и нейтрализации переводился в алкиларилсульфонаты. До 1961—1962 гг. такие продукты были важнейшими исходными веществами для получения моющих средств. Однако в дальнейшем применение тетрапропилена для этой цели было запрещено, так как недостаточная биоло- [c.249]

Алкилирование осложнено побочными реакциями (крекинг, полимеризация). Среди них наибольшее значение имеет образование полиалкилированных ароматических углеводородов. В результате в продуктах реакции содержится смесь моно-, ди-, три-, тетра- и более алкилированных этилбензолов. Выбирая оптимальное соотношение бензола и этилена в исходном сырьевом потоке, можно получить максимальный выход моноэтил-бензола, однако совсем исключить образование полиэтилбензо-лов нельзя. [c.398]

Растущая частица Возбудитель полимеризации Среда Темп-ра, С Кр, молъ - сек - кдж/моль (ккал/моль) [c.490]

В 1861 г. Бутлеров впервые производит синтез сахара, исходя из окиси метилена при действии на нее слабой щелочи. Последующие исследования Бутлерова не менее примечательны и являются логическим следствием теоретических его предвидений. Сюда относятся синтез третичных алкоголей, блестяще подтвердивший их изомерию со вторичными и первичными спиртами превращения третичных спиртов в непредельные углеводороды исследования изомерии и строения этих новых углеводородов в связи с отвечающими им предельными углеводородами. Особенно важна и интересна работа об изобутилене и уплотнении его в диизобутилеи и разъяснение механизма подобной полимеризации среди углеводородов этиленового ряда. Это исследование показывает, насколько работы Бутлерова были близки и поучительны для тех направлений, которые выразились впоследствии в цромышленном синтезе изооктана гидрированием диизобутилена, в приложении непредельных углеводородов к производству каучука и алкилиро-кании непредельными углеводородами предельных углеводородов парафинового ряда. [c.498]

От ингибиторов следует отличать iaк называемые регуляторы — вещества, механизм действия которых основан на переносе или передаче цепи реакции. Введение в реакцию регуляторов обеспечивает возможность регулирования средней длины цепей полимера при сохранении средней скорости полимеризации. Среди регуляторов особое значение получили меркаптаны (амилмеркаптан, доде-цилмеркаптан), а также четыреххлористый углерод, дихлорэтан и др. [c.43]

Дициклопентадиен самопроизвольно образуется из двух молекул циклопентадиена по реакции Дильса— Альдера при комнатной температуре. По этой причине он может вступать в многочисленные реакции, в которые не вступает мономер из-за его ярко выраженной тенденции к полимеризации. Среди комплексов металлов с ди- и олигоолефинами дициклопентадиен представляет особенный интерес, так как первым из описанных в литературе комплексов металлов с диолефинами явилась дихло-родициклопентадиенплатина. В оригинальной статье, опубликованной в 1908 г., Гофманн и Нарбутт писали, что этот комплекс образует сростки игл, имеющих интенсивную интерференционную окраску в поляризованном свете [244]. [c.169]

Большинство применяемых в технике катализаторов вызывает первый акт процесса полимеризации, а именно образование активного центра. Таковы перекисные катализаторы, действие которых основано на том, что они образуют с мономером эндотермические промежуточные соединения, при расщеплении которых возникают активированные молекулы, являющиеся зародышами реакции полимеризации. Степень полимеризации при применении перекисных катализаторов уменьшается с увеличением количества катализатора. При большом количестве катализатора образуется больше активных центров, что приводит к снижению степени полимеризации. Среди перекисных катализаторов наиболее важны органические перекиси, такие, как перекись бензоила, перекись ацетила и перекиси высших жирных ацилов, например перекись стеароила. Эти соединения растворимы в стироле в количестве около 1 %. [c.58]

Замена одного из фосфиновых лигандов на карбонил (лиганд акцепторного типа) приводит к образованию следов полимера. Наиболее же активным катализатором полимеризации среди этой группы соединений оказался [( O)4Rli2 l2]. Замена ацетилацетонатных лигандов на карбонильные также приводит к увеличению активности катализатора так [( O) Rh(a a )] активен при комнатной температуре и атмосферном давлении в отличие от [(a a )3Rh]. [c.106]