Ингибиторы катионного типа

Поэтому определение потенциалов нулевых зарядов металлов и стационарных потенциалов (Ест) металлов в данной среде может значительно облегчить выбор ингибиторов коррозии. Если Е ,з>Ест, т. е. поверхность металла при коррозии заряжена отрицательно, то наиболее вероятна адсорбция ингибиторов катионного типа или положительно заряженных коллоидных частиц. При Е ,з<Ест. т. е. когда поверхность металла заряжена положительно, наиболее вероятна адсорбция ингибиторов анионного типа или отрицательно заряженных коллоидных частиц (36]. Эта закономерность подтверждается тем, что для железа, алюминия, цинка, которые характеризуются отрицательными значениями потенциалов = = ст— н.з, наиболее высокие защитные свойства обнаруживают ингибиторы катионного типа. [c.91]

Эффект синергизма достигается при совместном введении в электролит производных пиридина или анилина, с галогенид- ионами. По повышению защитного действия галогенид-ионы можно расположить в ряд 1", Вт", СГ, т.е. в последовательности, обратной изменению их энергии гидратации, Дж/моль 353 для СГ 319 для Вт и 268 для 1 , так как более гидратированные поверхностные комплексы с галоидом, например, с ионом хлора, легко теряют связь с атомами кристаллической решетки металла и переходят в раствор. Анионы с меньшей энергией гидратации, хемосорбируясь на поверхности металла, теряют гидратированную воду и приобретают свойства защитной пленки. Резко возрастает защитный эффект от введения -аминов и некоторых других ингибиторов катионного типа при наличии в кислой среде сероводорода, тогда как в аналогичной среде без сероводорода эти же соединения являются слабыми ингибиторами коррозии. В таких случаях адсорбированные на поверхности железа анионы СГ, Вг", 1", Н8 выполняют роль анионных мостиков, облегчающих адсорбцию ингибиторов катионного типа. [c.144]

Таким образом, немногочисленные данные показывают, что ингибиторы могут эффективно подавлять коррозию сталей под напряжением. Однако пока не установлена зависимость между способностью ингибиторов тормозить коррозию под напряжением и их строением, что не позволяет научно обоснованно подходить к их выбору. На основе теоретических соображений можно пред-. положить [103[, что при воздействии растягивающих напряжений наиболее эффективными ингибиторами будут являться те, которые хорошо адсорбируются на отрицательно заряженной поверхности растянутого металла. Это прежде всего ингибиторы катионного типа, а также ингибиторы, образующие На поверхности плотные пленки. В случае пластической дефор.мации, когда в кристаллической решетке металла образуются линейные дефекты — дислокации, сжатая часть которых заряжена положительно, а растянутая отрицательно, можно ожидать, что эффективными ингибиторами могут являться вещества Как катионного, так и анионного типа, а также ингибиторы образующие плотные полимолекулярные слои или пленки. [c.65]

В присутствии ингибиторов могут существенно меняться условия протекания коррозионных процессов. Уменьшается доля свободной для реакции поверхности в связи с покрытием части ее адсорбированным ингибитором. Степень ингибирования процесса оказывается при этом пропорциональной Доле закрытой поверхности металла в, которая в свою очередь возрастает с увеличением концентрации добавок. Ингибиторы катионного типа изменяют [c.76]

Экспериментальная проверка уравнения (17) показала, что в случае азотсодержащих ингибиторов катионного типа тормозящий эффект определяется вторым слагаемым, заполнение поверхности адсорбиро ванными частицами ингибитора оказывается ничтожно малым и поверх ностная пленка имеет весьма ажурное строение. Напротив, в случае серосодержащих органических веществ решающее значение приобретает первое слагаемое, т. е. осуществляется механическое экранирование поверхности. Наблюдающиеся при определенных условиях отклонения от уравнения (17) обусловливаются помимо сделанных у про щений при переходе от уравнения (16) к уравнению (17) также отсутствием учета переориентации адсорбированных частиц и переходом от водородной к кислородной деполяризации при высоких коэффи циентах торможения. [c.137]

Если потенциал нулевого заряда больше стационарного потенциала металла в данном электролите (фд 3 > ф . ), то есть поверхность металла в условиях коррозии заряжена отрицательно, то наиболее вероятна адсорбция ингибиторов катионного типа или положительно заряженных коллоидных частиц. При фд 3 < ф ., то есть когда поверхность металла заряжена положительно, наиболее вероятна адсорбция ингибиторов анионного типа или отрицательно заряженных коллоидных частиц [4]. [c.323]

Эта закономерность подтверждается тем, что для железа, алюминия, цинка, которые характеризуются отрицательными значениями потенциалов ф = ф .. - фд з, наиболее высокие защитные свойства обнаруживают ингибиторы катионного типа. Поэтому определение потенциалов нулевых зарядов и стационарных потенциалов металлов в данной среде может значительно облегчить выбор ингибиторов коррозии. [c.323]

Если потенциал незаряженной поверхности достаточно достоверен, то поскольку приведенная шкала потенциалов характеризует заряд поверхности в коррозионной среде, можно по значению этого потенциала предсказать, какое соединение будет преимущественно адсорбироваться на данном металле и окажется эффективным ингибитором. Если потенциал металла срСО, то на нем преимущественно будут адсорбироваться добавки катионного типа, адсорбция анионов будет крайне слаба. Если потенциал металла по приведенной шкале ф>0, на нем преимущественно должны адсорбироваться ингибиторы анионного типа, ингибиторы катионного типа на этом металле адсорбироваться не будут. [c.131]

Известно, что многие ингибиторы катионного типа, и в частности амины, являются слабыми ингибиторами коррозии в чистой кислоте. Однако при наличии сероводорода защитный эффект этих же соединений возрастет во много раз (табл. 9,9). [c.298]

Синергетический эффект НгЗ обычно объясняют тем, что адсорбированные на железе анионы Н5 выполняют роль анионных мостиков, облегчающих адсорбцию ингибиторов катионного типа Н+. К последним принадлежат и амины, которые за счет реакции протонизации превращаются в органические катионы. В результате взаимодействия промежуточного комплекса Ре(Н5 ) с органическими катионами К+ на поверхности металла возникает относительно прочное поверхностное соединение Ре(Н—5—Н), которое, с одной стороны, не способно служить поставщиком протонов для катодного процесса, а с другой — затрудняет анодную реакцию ионизации металла. Кроме того, адсорбированные катионы ингибитора смещают фгпотенциал в положительную сторону, что также способствует замедлению реакции разряда ионов водорода. [c.299]

Водорастворимый ингибитор катапин К эффективно замедляет коррозию углеродистой стали в слабых растворах соляной кислоты (рис. 4.16 и табл. 4.24). Эффективность ингибитора растет с концентрацией кислоты и введением сероводорода. Такой эффект объясняется приобретением поверхностью металла в результате химической адсорбции ионов Н5 более отрицательного заряда [98], за счет чего облегчается адсорбция ингибиторов катионного типа, к которым относится катапин К. [c.113]

На рис. 4, видно, что даже при небольших добавках углеводородорастворимых ПАВ скорость коррозии значительно уменьшается. На основании проведенных исследований установлено, что при контакте стали с двумя несмешивающимися жидкостями, в присутствии сероводорода, наибольшим защитным эффектом обладают органические ингибиторы катионного типа, преимущественно растворимые в неполярной фазе, способные образовывать на защищаемой поверхности непроницаемую для электролита пленку, гидрофобную. [c.117]

На рис. 4, видно, что даже при небольших добавках углеводородорастворимых ПАВ скорость коррозии значительно уменьшается. На основании проведенных исследований установлено, что при контакте стали с двумя несмешивающимися жидкостями, в присутствии сероводорода, наибольшим защитным эффектом обладают органические ингибиторы катионного типа, преимущественно рас- [c.117]

Защитный эффект в случае комбинирования оказывается больше, чем суммарное действие ингибитора и катодной поляризации в случае ингибиторов катионного типа и меньше при добавках анионного типа (табл. 6). Изменение состава среды, достигаемое введением ингибиторов, оказывает существенное влияние на поляризуемость структурных составляющих корродирующего металла, что и является по теории многоэлектродных систем первопричиной повышения эффективности действия катодной защиты (коррозионные диаграммы фиг. 6). [c.20]

Большая часть распространенных в промышленности ингибиторов сероводородной коррозии представляет собой органические азотсодержащие соединения, в частности амины и их производные. Механизм защитного действия, предложенный И. Л. Розенфельдом и являющийся в настоящее время общепринятым, заключается в следующем. Адсорбирующиеся на поверхности металла ионы Н8 образуют диполи, отрицательно заряженные концы которых обращены в сторону коррозионной среды и способствуют адсорбции ингибиторов катионного типа. При этом изменяется строение двойного электрического слоя на границах металл-коррозионная среда и возникает дополнительный положительный скачок электродного потенциала, приводящий к замедлению катодной реакции путем торможения перехода катионов металла из кристаллической решетки в коррозионную среду. Анодная реакция замедляется в результате блокирования образующихся на поверхности каталитических комплексов (РеН8)адс адсорбированными катионами ингибитора. Кроме того, в ингибированных сероводородсодержащих средах образуется [c.327]

Поверхность железа, также как и в случае хемосорбирован-ных галоидных анионов (а также ОН, СЫ8 , органических анионов и др.), приобретает отрицательный заряд, что равносильно сдвигу нулевой точки в сторону положительных потенциалов. В результате поверхность железа, помимо способности адсорбировать неионогенные ингибиторы (амины, продукты конденсации фенолов с окисью этилена и др.) за счет специфической адсорбции, приобретает также способность адсорбировать ингибиторы катионного типа. В этом проявляется наблюдаемый "эффект синергизма" [57, 58]. [c.28]

Однако при введении в двухфазную среду углеводород-электролит углеводородорастворимых ингибиторов катионного типа в малых концентрациях возможно проявление аптагонического их взаимодействия с таким природным ингибитором анионного типа, как нафтеновые кислоты. Например, стимулирование коррозии наблюдалось при введении в двухфазную среду нефть — 3%-ный раствор НаС1, содержащую и не содержащую сероводорода, до 100 мг/л диаминдиолеата (рис. 11.15). [c.95]

Защита от коррозии алюминиевого сппава АА7075 в водных растворах хлоридов ингибиторами катионного типа 36 [c.37]

Поэтому в присутствии ингибиторов катионного типа уравнения скоростей частных катодных и анодных реакций несколько видоизменяются и изменяются соответственно выражения для потенциала корроэии и скорости коррозионного процесса в целом. [c.76]

Для железа, стали, цинка, алюминия при коррозии их в Н2504, для которых Фст<ф,у и, следовательно, ф-потенциал в приведенной шкале отрицателен, наибольшей эффективностью обладают ингибиторы катионного типа, например катапин К, КПИ-1, КПИ-7, КПИ-9, и неэффективны ингибнторы анионного типа. И, наоборот, катионоактивные ингибиторы мало эффективны при коррозии кадмия, олова, свинца, для которых ф-потенциал в приведенной шкале положителен. [c.21]

Для большинства азотсодер>кан их ингибиторов катионного типа, химически адсорбирующихся на поаерхности стали или ацетиленовых соединений, претерпевающих на поверхности превращения, наиболее вероятным является первый путь. Так, производные гексаметиленимина. ингибиторы ПКУ, БА-6, КПН-1, КПИ-3, пропаргиловые эфиры фенола, образуя на поверхности плотные хемосорбционные (азотсодержащие соединения) или полимерные пленки (ацетиленовые соединения) препятствуют проникновению ионов гидроксония к поверхности металла. Торможение катодного процесса приводит к снижению количества разряжающих ионов гидроксония н соответственно доли водорода, проникающего в металл. Высокий защитный эффект от наводороживания оксиэтилированными азотсодержащими бензосульфонатами объясняется [149] способностью их переносить электронную плотность на металл, что ослабляет связь Ме — Ни затрудняет разряд, ионов гидроксония. В некоторых случаях, разряд и рекомбинапия атомов водорода, возможно протекает не на металле, а на самой пленке ингибитора илн продукта его прсврап1ения, как это предполагается в [148]. Однако с этих позиций трудно объяснить слабое торможение наводороживания, а в некоторых случаях даже стимулирование его некоторыми анионоактивны.мн добавками, хотя они № образуют на поверхности металла защитные адсорбционные пленки. [c.90]

К синергизму может приводить и смесь ингибитора катионного типа с поверхностно-активными анионами, содержащимися в коррозионной среде. Именно поэтому, как известно, многие промышленные ингибиторы, содержащие в своей основе пиридиновые и хинолиновые основания, резко увеличивают свою эффективность в сероводородных средах. Это расширяет ассортимент ингибиторов, пригодных, например, для защиты нефтедобывающего оборудования от сероводородной коррозии. Так, было показано [162], что ингибитор КЛОЭ-15, разработанный для защиты теплообменников нефтеперерабатывающих заводов от коррозии в кислых хлоридных дренажных водах [164], проявляет достаточно высокие защитные свойства в сероводородсодержащих средах системы поддержания внутрипластового давления нефтяных скважин. [c.114]

Ингибирование коррозии с помощью аммониевых катионов возможно за счет электростатических сил на отрицательно заряженных участках поверхности металла. Поэтому ионы хлора заряжающие поверхность отрицательно должны стимулировать адсорбцию катионов. По другим данным растворенный в электролите сероводород, образует на поверхности железа адсорбционные комплексы (РеН8 )адс в результате поверхность железа, как и в случае хемосорбированных галоидных анионов, приобретает отрицательный заряд, что равносильно сдвигу нулевой точки в сторону положительных потенциалов. В результате поверхность железа приобретает способность адсорбировать ингибиторы катионного типа [57, 58]. Видимо возможна также хемосорбция аммониевых катионов на таких адсорбционных комплексах (РеН8 )адс + FeHS N R4 в результате чего (при достаточной длине К) также [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология