Формальдегид устойчивость при хранении

Препаративные достоинства аннелирования по Робинсону очевидны. Последовательность стадий 90 + 91 -> 94 проводится в одну операцию. Более того, генерирование енолята из кетона 95 и акцептора Михаэля 90 из 96 также могут проводиться в одном реакционном сосуде. Последнее особенно важно из-за малой устойчивости метилвинилкетона (90) к длительному хранению. Генерация 90 in situ осуществляется посредством обработки четвертичной аммониевой соли 96 сильным основанием [I4aj. Таким образом, если смесь реагентов 95 и 96 нагревать в присутствии сильного основания (амид натрия), то запускается показанная на схеме 2.30 последовательность превращений, дающая в конце концов бициклический дикетон 94. К сказанному можно добавить, что синтетический эквивалент енона 90, аммонийная соль 96, может быть в свою очередь легко получена из тривиальных соединений (ацетона, формальдегида и диэтиламина) по реакции Манниха [14d]) — реакции, в об- [c.115]

Выпадение полимеров из растворов формальдегида при хранении зависит главным образом от концентрации формальдегида, температуры, времени и от pH раствора. Как правило, наиболее устойчивыми являются растворы формальдегида с pH 2,8—4,5. При длительном хранении можно избежать выпадения полимера, поддерживая температуру раствора выше того минимума, при котором оно происходит. Минимальные значения температур растворов формальдегида, при которых не происходит осаждения полимеров при длительном хранении, приведены в табл. 1. [c.175]

Сухая Na-K. оказывает слабое коррозионное действие. Она биологически неактивна и устойчива к биодеструкции, однако водные р-ры ее при длит, хранении на воздухе подвергаются ферментному гидролизу. Консерванты р-ров производные салициловой к-ты, бензойная, сорбиновая к-ты и их соли, хлорированные фенолы, формальдегид, иод или др. [c.321]

Феноло-формальдегидные лаки горячей сушки обеспечивают надежную антикоррозионную защиту, и их часто применяют в качестве покрытия емкостей для хранения или перевозки формалина. Эти покрытия служат при обычной температуре около 5 лет, но они не выдерживают резких температурных колебаний. Устойчивы против действия формалина и некоторые типы эпоксидных смол, покрытия из которых следует предварительно проверять на образцах. Такие термопласты, как полихлорвинил (винипласт)-, полиэтилен и политетрафторэтилен (фторопласт-4) устойчивы по отношению к водным растворам формальдегида концентрации 40—50% и могут применяться соответственно до 60, 80 и 180° С. В некоторых странах предпочитают применять как прокладочный материал, стойкий до 100° С, резины на основе хлоропренового каучука (неопрена), а при температурах до 200° С — асбест и фторопласт-4 [6]. [c.75]

Исследования подобного же направления проводились с целью определения влияния других изменений в составе раствора. На рис. 4.3 показано влияние изменения содержания формальдегида при этом содержание меламина оставалось постоянным (0,14 моль на 1 моль нитрата гуанидина). Эта величина была выбрана как наиболее подходящая для работы на полупромышленной установке, так как смеси, содержавшие это количество меламина, были устойчивыми при хранении. Результаты, приведенные на рис. 4.3, были получены исходя из растворов, содержавших 210 мл воды [c.164]

Смолы, конденсированные в две стадии. На первой стадии получают частично конденсированные смолы новолачного типа при недостатке формальдегида (мольное соотношение резорцин формальдегид равно I 0,5) в спирто-щелочной среде высокой концентрации (56—65%) и устойчивые к длительному хранению (до 6 месяцев). Эти смолы выпускаются промышленностью пластических масс. Перед введением в латексы частично конденсированные смолы подвергают дополнительной конденсации в присутствии формалина и щелочи на заводах-потребителях (шинных, резинотехнических и др.). [c.106]

Конденсационные растворы устойчивы при pH = 7 и могут выдерживать сравнительно длительное хранение, но обычно их хранят не более 3—5 ч во избежание желатинизации и выпадения кристаллических метилольных производных мочевины, засоряющих трубопроводы. Предотвратить их выпадание можно, храпя раствор при 35—40°С или добавляя 1—5% веществ, образующих с водой высоковязкие растворы и не вступающих в реакцию с компонентами раствора (водорастворимые сложные и простые эфиры целлюлозы, натриевые соли полиакриловой кислоты, поливинилметиловый эфир и т. д.). Конденсационные растворы обычно прозрачны, имеют pH = 6,8- 7,4 и содержат свободного формальдегида не более 4-6%. [c.204]

Синтез фенолоспиртов несложен. В большинстве случаев их получают при комнатной температуре в щелочной среде с применением избыточного количества формальдегида [9]. Для выделения чистых фенолоспиртов либо подкисляют реакционную массу разбавленными растворами кислот или диоксидом углерода, либо пропускают реакционную массу через катионит, насыщенный ионами аммония. Такие продукты обладают высокой реакционной способностью и мало устойчивы при хранении. В лакокрасочных материалах нашли некоторое применение ди-гидрокси-п-грет-бутилфенол, добавка которого в композицию в количестве до 30 /о не снижает ее растворимости в воде. [c.33]

Смола для эмальлака метальвин представляет собой поливинилформаль. Для ее получения берут также водный раствор поливинилового спирта (концентрация со8%). Ацеталируют формалином (количество формальдегида 30—40% по массе от поливинилового спирта) в присутствии контакта Петрова (катализатор). Температура ацеталирования 93—95° С, продолжительность 6—7 ч. Во время реакции поливинилформаль постепенно выпадает в виде твердых частиц. По окончании процесса готовый продукт многократно промывают водой до нейтральной реакции. После отсоса воды поливинилформаль отрабатывают водным раствором триэтаноламииа для повышения устойчивости при хранении (стабилизации), отжимают в центрифуге и сушат при 40—45° С. Степень замещения гидроксильных групп при получении поливинилформаля меньше, чем при получении винифлекса. Содержание формальных групп в расчете на поливинилформаль 68—72% по массе. [c.165]

Данненберг в ряде патентов приводит описание смесей глицидных эфиров бисфенола А молекулярного веса 1200—4000 с бутилированным продуктом конденсации мочевины и формальдегида. Эти смеси отверждаются различными отвердителями и применяются в качестве покрытий, заливочных, прессуемых смол и клеев для слоистых материалов. Отвердители для композиций такого типа представляют собой сульфокислоты (бензол-.и-дисуль-фокислоту, метандисульфонилхлорид, метандисульфокислоту, л-толуолсульфокислоту и ряд других моно- и полисульфокислот), а также их соли с аминами. Например, при 20—25 готовят устойчивые при хранении 40% растворы, состоящие из 70—80% глицидного эфира бисфенола А и 30—20% бутилированной мочевинной смолы, к которым в качестве отвердителя добавляют --1 % (в расчете на содержание смолы) морфолиновои или пиридиновой соли п-толуолсульфокислоты. Эти растворы можно применять непо- [c.503]

Р-Полиоксиметиленом Ауэрбах и Баршалл [42] назвали продукт, получающийся при полимеризации концентрированного водного раствора формальдегида в присутствии серной кислоты. Этот полимер по свойствам и молекулярному весу очень близок к а-полиокси-метилепу, однако он окклюдирует некоторое количество серной кислоты. р-Полиоксиметилен способен к некоторым превращениям, обусловленным присутствием серной кислоты в его кристаллах. Капример, после длительного хранения он теряет способность растворяться в щелочных средах. Это может быть связано с образованием диАгетиловых эфиров ПОМ, устойчивых к щелочам. При нагре- [c.24]

Жидкие фенолальдегидные смолы, получаемые при конденсации примерно эквимолекулярного количества фенола и формальдегида при температурах около 100°, в присутствии 0,5— % щелочей, хотя и содер/кат около 15—20% воды, только в очень ограниченной степени гидрофильны. Такие смолы представляют собой системы, в которых вода связана со смолой при помощи фенола, щелочи и других сольватизаторов. В соответствии с современными представлениями о коллоидных растворах агрегативная устойчивость этих систем обусловлена образованием мицелл-комплекс,ов из нерастворимого коллоида, стабилизатора и воды. Разбавление этих обычных жидких фенолальдегидных смол водой приводит к снижению концентрации стабилизаторов и к разрушению вследствие этого, в зависимости от количества введенной воды и глубины конденсации продукта, того или иного количества мицелл. При этом отслаивается не только введенное количество воды, но и вода разрушенных мицелл. Из обычных фенолальдегидных жидких смол вода отделяется также при хранении их при низких (15—20°) температурах. Нестабильность обычных жидких фенолальдегидных смол к разбавлению и охлаждению усугубляется химической нестойкостью, изменением вязкости и других свойств их в процессе хранения. [c.44]

При низких температурах жидкий формальдегид во всех отношениях смешивается со многими неполярными органическими растворителями, например—толуолом, эфиром, хлороформом и этилацетатом. Согласно Сапгиру [20[, раствор жидкого формальдегида в уксусном альдегиде подчиняется законам идеальных растворов. Хотя растворы формальдегида в указанных растворителях в большинстве случаев несколько более устойчивы, чем чистый альдегид, из них при хранении все же выпадает полимер. [c.42]