Полимеризация среднечисленная степень

I. Определение констант передачи цепи на мономер и модификатор путем сопоставления расчетной и экспериментально определенной среднечисленной степени полимеризации. Среднечисленную степень полимеризации.рассчитывали по формуле (6), при этом считали, что разветвленность мало влияет на г , т.е. полагали =0. Критерий поиска имеет вид [c.70]

Рассчитать а) приведенную степень однородности б) полидисперсность сопоставлением и Му, в) среднечисленную степень полимеризации. [c.74]

Оценка V позволяет вычислить среднечисленную степень полимеризации Р . Если обрыв цепи происходит по механизму диспропорционирования, то [c.225]

Для определения констант скоростей обрыва пользуются дополнительно выражением среднечисленной степени полимеризации через отношение скорости роста к сумме всех скоростей реакций ее ограничения [c.170]

Среднечисленная степень полимеризации Р, в соответствии со схемой 2.11 зависит от концентрации мономера [c.114]

Рис. 3.34. Зависимость максимально среднечисленной степени полимеризации Р от доли

Решение этого уравнения позволяет определить также изменение средней степени полимеризации и др. Среднечисленную степень полимеризации Р можно тогда представить следующим образом [c.223]

Сайто и другие авторы использовали выражение (VII. 25) для определения зависимости между экспериментально найденными параметрами ММР и степенью структурирования, включая и случай, когда несколько процессов протекают одновременно (например, структурирование и деструкция). Для среднечисленной степени полимеризации уравнение (VII. 25) имеет вид, не зависящий от начального ММР [22] [c.223]

Рассчитана также массовая доля разветвленного продукта для случая сополимера с массовым соотношением олигомерных боковых цепей (Б-цепи) и основной полимерной цепи (А-цепь) 1 1 и среднечисленной степенью полимеризации = 50. Данные для сополимера с 5, 10 и 20 разветвлениями для средних значений а от 1 до 10 приведены в табл. П1.25. [c.117]

При обрыве цепи вследствие диспропорционирования среднечисленная степень полимеризации Рп дается соотношением [c.203]

На практике скорость дисперсионной полимеризации можно увеличить (за счет соответствующего выбора таких параметров, как температура реакции, концентрация реагентов) до степени, не достигаемой в условиях полимеризации в растворе или в массе, что связано с облегчением тепло- и массопереноса в перемешиваемых дисперсных системах. Более того, большая легкость удаления сопутствующих продуктов реакций поликонденсации, проводимых в тонкодиспергированной или эмульгированной фазе (например, удаление воды при образовании полиэфиров или полиамидов), допускает более быстрое превращение мономера в высокомолекулярный полимер по сравнению с обычными процессами в массе или растворе, когда диффузия к поверхности является фактором, контролирующим скорость. Например, при кинетическом исследовании полиамидирования в расплаве 11-амино-ундекановой кислоты, 75%-ную конверсию, соответствующую среднечисленной степени полимеризации, равной 4, достигали через 5 /a ч при 185 °С [110]. Раствор того же мономера в этилен-гликоле, диспергированный в алифатическом углеводороде, достигает конверсии 99% (Р =- 40) в течение 5 ч при 160—180 °С 1111). [c.219]

Поскольку Рг пропорционально р , можно использовать уравнение (7.9) для нахождения среднечисленной степени полимеризации. Из уравнений (7.2) и (7.9) имеем [c.303]

Л )— - о—среднечисленная степень полимеризации [c.488]

Зная- среднечисленную степень полимеризации, полученную как в отсутствие, так и в присутствии агента передачи цепи, можно определить константу передачи цепи, пользуясь уравнением [c.96]

Смеси, содержащие 7—26 % силоксановых блоков со среднечисленной степенью полимеризации 10—40, имеют две [c.289]

ПРд И ОР представляют собой среднечисленные степени полимеризации исходных и деструктированных за время t макромолекул. [c.190]

Представим себе колбу, содержащую нри 100° 1 л стирола, к которому для инициирования полимеризации добавлено 0,1% перекиси бензоила. Эта система содержит около 10 молей, или 6-10 молекул, стирола и 1,1 г, или около 5-10 молей, перекиси бензоила (3-10 молекул). Стационарная концентрация растущих цепей будет около 5-10 , их среднее время жизни порядка 2-10 сек и среднечисленная степень полимеризации будет около 1000. В любой момент в течение первой стадии полимеризации имеется 5 10 растущих цепей, которые содержат 10 молекул мономера и обрываются через 0,2 сек. Образуются новые свободные радикалы,, они растут, снова подвергаются обрыву, и эта быстрая последовательность роста и обрыва продолжается до тех пор, пока заметно не уменьшится концентрация мономера и инициатора и пе возрастет вязкость системы. Однако, пока степень превращения еще мала и как следствие этого тис еще в основном постоянны, можно считать, что в течение первых 100 сек 500 раз произойдет генерация макромолекул, причем каждый раз появится [c.25]

Математическое моделирование осуществлено для периодического процесса и непрерывного в каскаде реакторов. Исследуется зависимость от времени реакции или конверсии следующих показателей среднечисленной степени полимеризации Р , средневесовой степени полимеризации Р , среднесендимитационной степени полимеризации, коэффициентов [c.59]

Здесь и далее в настоящей главе (если это не оговоршо специально), имеется в виду среднечисленная степень полимеризации, поскольку при рассмотрении кинетики усреднение проводится по числу реагирующих частиц. [c.62]

Рис. 3.30. Изменение температуры реакционного потока и среднечисленной степени полимеризации образующегося полимера по длине зоны реакции /,5- без теплосъема (а=0)

Изменение среднечисленной степени полимеризации РпПо длине реактора в случае внешнего теплосъема характеризуется минимумом на кривой, соответствующим максимуму тепловыделения в процессе полимеризации. Если в отсутствие теплосъема монотонно уменьшается, что обусловлено заметным приростом в полимерном продукте содержания низкомолекулярной фракции, то уже при а=10 процесс стабилизируется и рост низкомолекулярной фракции практически прекращается. [c.167]

В отсутствие других агентов передачи цепи среднечисленная степень полимеризации Р , обусловленная обрывом из-за эффекта диспропорционирования, определяется из соотношения [c.215]

Для гомогенного первичного полимера х = 1 в точке гелеобразования и N0 = 2, а для полидисперсного 7 = и Мо/М = 3- Таким образом, хотя система в точке гелеобразования и содерл Ит незначительное количество очень больших молекз л, среднее число первичных цепей, приходящихся на молекулу, мало. Поэтому среднечисленная степень полимери-зации в точке гелеобразования может быть относительно малой. Штокмейер [20] показал, что средневесовая степень полимеризации после образования сетки находится по уравнению [c.338]

Чтобы определить условия, необходимые для гелеобразова-иия, мы будем идти путем, аналогичным изложенному на стр. 92 и сл. Представим себе, что в полубесконечной начальной цепи произошло ро разрывов по случайному закону, в результате чего возникло распределение по молекулярным весам, выражаемое уравнением (2), где, как и прежде, No x) — число х-меров, образованных начальными случайными разрывами, а N — общее число обрывков. Мы можем обозначить через Хо(= /ро) среднюю частоту разрывов или среднечисленную степень полимеризации если А обозначает общее количество мономерных звеньев в наборе, равное Mxq, то мы получаем [c.102]

Рис. 18. Зависимость температуры плавления от среднечисленной степени полимеризации х для полиметиленадипината с гидроксильными и карбоксильными концевыми группами, представленная согласно формуле (4).

Рис. 3. а — Молекулярно-массовое распределение первой фракции полимера со средиечис-.лепной степенью полимеризации ж = 150 и отношеткм среднемассовой к среднечисленной степеней полимеризации [c.389]

Нетрудно нащюать далее выражения для начальных скоростей превращения и для среднечисленной степени полимеризации в различных случаях ионной полимеризации. Комплекс (Компл.) образуется катализатором (Кат.) и сокатализатором (Сонат.) в соответствии с выражением [c.23]

Пока сохраняется некоторое стационарное состояние системы, среднечисленная степень полимеризации может быть выражена дробью, числитель которой представляет число молекул мономера, участвующих в реакции роста цепей на протяжени времени dt, а знаменатель — сумму всех процессов, которые прекращают рост цепи за тот же промежуток йфемени [c.215]

Смотреть страницы где упоминается термин Полимеризация среднечисленная степень: [c.118] [c.29] [c.232] [c.279] [c.46] [c.223] [c.237] [c.543] [c.7] [c.299] [c.307] [c.330] [c.86] [c.104] [c.43] [c.109] [c.112] [c.44] [c.19] [c.216] [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология