Модификация полимеров, химическая приближение

Величины Р, определенные этим методом, являются весьма приближенными и не точными для полимеров одинакового химического состава, но различных морфологических характеристик, а также когда компоненты системы проявляют специфические взаимодействия, т. е. величина Н (г, к) значительно отклоняется от единицы. В большинстве систем полимер — сорбируемое вещество диффузия и проницаемость в общем случае увеличиваются при близком сходстве химической природы компонентов. Так, например, скорость проникновения через полиэтилен минимальна для сильно полярных веществ и максимальна для углеводородов в такой после- довательности спирты, кислоты, нитропрои водные, альдегиды и кегоны, сложные эфиры, простые эфиры, углеводороды, га-лоидировзнные углеводороды. Химическая модификация полимера может резко влиять на величину В и Р. Введение метильных или полярных боковых групп в макромолекулу каучука увеличивает энергию когезии и уменьшает величины Р и но очень слабо влияет на растворимость Присутствие двойных связей в основной полимерной цепи способствует возрастанию коэффициента диффузии. Ауэрбах и сотрудники наблюдали трехкратное снижение величины коэффициента диффузии октадекана в полиизопрене по мере того, как остаточная ненасыщенность полимера уменьшалась путем гидрирования от 100 до 37%. Было няйьено. чго изменение молекулярного веса полимера оказывает незначительное влияние на скорости диффузии и проницаемости [c.244]

Во-вторых, обращает на себя внимание та особенность, что в области температур —60, —20° значения прочности обеих модификаций относятся, как площади поперечных сечений исходного и переориентированного образца. Это значит, в первом приближении, что прочности материала при разрыве его вдодЕь и поперек направления ориентации находятся в количественном отношении, равном длине площадки , выраженной в исходных длинах образца. Эта простая связь прочностей и изменения размеров образцов в процессе переориентации тем более интересна, что прочность при 1 -разрыве обусловлена главным образом межмолекулярными силами взаимодействия, а прочность при 1 -разрыве обусловлена в основном силами химических взаимодействий вдоль цепных молекул. Следовательно, изменение размеров образцов при переориентации, т. е. протяженность участка II ( площадки ) на кривой напряжение—деформация, также определяется соотношением сил межмолекулярных взаимодействий и сил химической связи. Это дает все основания для утверждения, что протяженность участка II, т. е. соотношение размеров сечений исходной и переориентированной частей образца, является характеристикой природы кристаллического полимера. [c.300]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология