Амины сила основности

Соединения, содержащие любу]о из этих групп, способны давать соли. Основные свойства аминов объясняются присутствием азота, связанного с органическим радикалом больщая или меньщая сила основности амина зависит от его строения простые алифатические амины являются более сильными основаниями, чем соответственные ароматические амины, однако введение заместителей в бензольное кольцо может оказать значительное влияние на основные свойства ароматического амина. [c.135]

Типичные алифатические амины являются более сильными основаниями, чем аммиак ароматические амины, примером которых является анилин, представляют собой значительно более слабые основания. Тот факт, что сила основности метиламина и этиламина боль- [c.587]

В объемном анализе применяется также взаимодействие сильной кислоты и слабого основания. Слабыми основаниями являются аммиак, амины, анионы слабых кислот, входящие в состав солей. Анионы сильных кислот в водных растворах практически не проявляют основных свойств. Малодиссоциированные гидроксиды металлов тоже являются слабыми основаниями, но они не имеют значения в объемном анализе в силу их нерастворимости в воде. В общем виде реакция взаимодействия слабого основания (В) с сильной кислотой выглядит следующим образом [c.97]

Как ВИДНО, электронодонорные заместители повышают основность аминов и понижают кислотность фенолов, в то время как электроноакцепторные заместители действуют в противоположном направлении — понижают основность аминов и повышают кислотность фенолов. Две последние строчки показывают различие в силе влияния заместителя из ие сопряженного с реакционным центром жета-положения, и из сопряженного с ним пара-положения. Из этого сопоставления видно, что эффект сопряжения значительно сильнее индукционного эффекта заместителя. Влияние заместителей на константы ионизации использовано для создания шкалы количественной оценки их эффектов (см. 2.4.1.). [c.45]

Являясь органическими производными аммиака, амины сохраняют главные его химические особенности. В частности, амины проявляют основные свойства. Это обнаруживается ио щелочной реакции водных растворов аминов. По мере роста углеводородного остатка растворимость аминов в воде уменьшается. Поэтому высшие амины уже не дают щелочной реакции. Однако и они сохраняют свойства оснований, это обнаруживается в способности любых аминов образовывать соли с кислотами. Сила аминов как ооюва-ний зависит от их строения, от природы органического радикала, но причина основных свойств во всех случаях — свободная электронная пара атома азота. [c.228]

Дело в том, что в связи с близким расположением аминных основных группировок в молекулах ПЭИ (расстояние между соседними азотными атомами — 3,7 А) при степенях нейтрализации а > 0,5 ионизация каждого нового азотного атома должна происходить между двумя уже заряженными группами. Возникающее в связи с этим мощное электростатическое взаимодействие зарядов приводит к прогрессивному снижению силы основности остающихся аминных групп (что находит свое отражение в крутом падении правой ветви кривой титрования см. рис. 17) вплоть до степени нейтрализации а = 0,66 ч-0,67, при которой дальнейшая ионизация практически прекращается. Аналогичные результаты получены [64] при обратном оттитровывании щелочью гидрохлорида ПЭИ. Точная нейтрализация достигается после оттитровывания 34% общего количества НС1 в гидро- [c.179]

Изменение соотношения в силе основных групп по сравнению с кислыми может >быть достигнуто и одним только уменьшением силы кислых групп точно так же, как и увеличение относительной силы кислых групп может быть достигнуто ослаблением основных групп. В связи с этим возможно титрование алкалоидов в спиртовых растворах щелочью и в ацетоновых растворах кислотой. В спиртах ослабляется сила основных групп, в результате чего усиливаются кислые свойства алкалоидов. В ацетоне ослабляется сила кислых групп и усиливаются основные свойства алкалоидов. К этой же группе методов относится титрование аминокислот и белковых веществ в присутствии формалина щелочью. Формальдегид реагирует с азотом аминных групп, в результате чего их сила становится ничтожной, а сила кислых групп возрастает. [c.535]

Алифатические и алициклические амины, как правило, по силе основных свойств близки к аммиаку, в то время как ароматические амины значительно слабее. Их запахи весьма разнообразны от аммиачного до запахов, напоминающих гнилую рыбу. Гидроокиси четвертичного аммония — очень сильные основания, по силе их можно сравнить с едким натром или едким кали. Растворимость этих органических оснований в органических растворителях делает их важным классом катализаторов для органических реакций. Молекулярная ассоциация аминов в жидком состоянии не столь высока, как спиртов, что объясняет их относительно низкую температуру кипения по сравнению с температурой кипения спиртов с близким молекулярным весом. Амины, имеющие более низкий молекулярный вес, растворимы в воде и, за [c.57]

Сила основности. — Появляющаяся при растворении амина в воде щелочная реакция обусловлена захватом протона при взаимодействии с основанием, и результат этого взаимодействия можно изобразить следующим образом [c.587]

Силу основности удобно выражать в виде отрицательного логарифма такой константы диссоциации таким образом, р/ осн, =—1 - оси Сильное основание обладает низким значением р/(осн., а величина рЯ осн. У слабого основания приближается к предельному значению Р- осп.= 14. Ниже приведены значения р/Сосн. для аммиака и ряда аминов [c.587]

Основные свойства аминов зависят от того, какую орбиталь занимает неподеленная пара электронов, образующая донорно-акцептор-ную связь. При одинаковой пространственной доступности неподелен-ной пары электронов сила основания уменьшается в ряду [c.232]

Как и следовало ожидать, природа используемого реагента сильно влияет на относительные количества продуктов реакций 2/5л 2, так как основность (т. е. способность быть донором электронной пары по отношению к водороду) и нуклеофильность (способность быть донором электронной пары по отношению к углероду) не изменяются строго параллельно в ряду реагентов Y" или Y. Так, например, использование третичных аминов, таких как триэтиламин, вместо ионов ОН или "OEt для превращения первичных галогенидов в алкены связано с тем, что амины — основания умеренной силы, но слабые нуклеофилы,, тогда как ОН и OEt — сильные нуклеофилы и сильные основания (этилбромид дает только 1 % этилена при реакций с ионами "OEt, основным продуктом реакции является диэтило- [c.244]

Максимальная проницаемость характерна для высоко-, эластичных каучукоподобных полимеров, минимальная —для жестких полимеров, имеющих в своем составе большое число полярных групп. Наибольшей проницаемостью обладают полимеры, в которых взаимодействие цепных молекул осуществляется в основном за счет дисперсионных сил (полибутадиен), а наименьшей —полимеры, молекулы которых связаны ионными, водородными или ковалентными связями. Присутствие в молекулах полярных групп — гидроксильных, карбоксильных, аминных, как правило, понижает проницаемость, что обусловливается увеличением межмолекулярного взаимодействия в полимере [25]. [c.26]

Вторая часть названия — аминокислота — указывает на присутствие в молекуле карбоксильной группы. Однако водные растворы аминокислот могут иметь кислую или основную реакцию, в зависимости от относительной силы и числа кислотных карбоксильных групп и основных аминогрупп. Большинство аминокислот имеют одинаковое число амино- и карбоксильных групп их считают нейтральными аминокислотами. Некоторые аминокислоты имеют больше аминогрупп, чем карбоксильных групп, их называют основными аминокислотами. Примером может служить гидроксилизин [c.198]

Поскольку азот более электроотрицательный элемент, чем углерод, то связующее электронное облако смещено к азоту, в результате электронная плотность на азоте возрастает и он прочнее удерживает протон. В этом случае связь гидроксильной группы ослабевает, она становится более подвижной,-что приводит к усилению основных свойств аминов по сравнению с аммиаком. По силе основности метиламины и аммиак располагаются в ряд (СНз)зЫ> (СНз)2КН>СНзЫН2>КНз. [c.374]

На силе основности замещенного анилина существенно сказы- ается положение заместителя Заместители, которые обладают только индуктивным эффектом, оказывают наибольшее влияние, таходясь в о-положении, и наименьшее влияние-в и-положении Влияние заместителей, обладающих мезомерным эффектом, про-1вляется в наибольшей степени, когда они находятся в о- или г-местах относительно аминной группы [c.235]

Примером титрования солей аминов в основных растворителях может служить титрование гидрохлорида бутиламина С4НэЫНзС1 . Сила С4НэЫНз как кислоты очень незначительна в воде, но добавление эти-лендиамина к водной суспензии гидрохлорида бутиламина приводит к растворению этой соли амина и повышает кажущуюся силу С4Н9МНз как кислоты настолько, что его можно оттитровать метилатом натрия [c.166]

На рис. 6.1 приведены данные Белла и Уилсона [12] по кинетике катализируемого аминами разложения нитрамида. На этом рисунке десятичные логарифмы константы скорости каталитической реакции отложены в зависимости от значений рКа катионов амина. Первичные и третичные амины характеризуются двумя линиями, разница между которыми не так велика, как в случае скоростей реакции в анизольном растворе. Третичные основания являются более эффективными катализаторами по сравнению с первичными основаниями той же силы. Это обусловлено различным влиянием водородной связи между катионом амина и молекулой воды на константы диссоциации первичных и третичных аминов. Многие аномальные влияния заместителей на силу основности аминов в воде становятся понят- [c.162]

На основании индукционных эффектов можно было бы предсказать ряд основности триметиламин диметиламин > метиламин > аммиак. Однако, как давно известно и долго служило источником недоумений, эти соединения по силе основности, измеренной в воде, не располагаются в указанном порядке найденные экспериментально при 25° С значения рК равны соответственно 9,80 10,77 10,62 и 9,25. Высказывалось мнение, что высокая активность триметиламина как основного катализатора, несмотря на относительно небольшое значение его рК и несоответствие изменений энтропии кислотно-основного равновесия (в воде), лучше всего могут быть интерпретированы, если учесть различия взаимодействия этих соединений с молекулами растворителя [122, 285, 286, 371]. Аммониевые (или алкиламмониевые) ионы, вероятно, более прочно ассоциированы с растворителем (особенно благодаря водородной связи) [371], чем молекулы амина. Поэтому свободная энергия катионов понижается, в то время как А повышается. При этом любой фактор, который уменьшает степень гидратации, будет повышать свободную энергию. Замена водорода алкильной группой несомненно ослабит взаимодействие с растворителем (и, конечно, водородную связь). [c.391]

В случае анилина сказывается влияние бензольного ядра. я-Электроны бензольного ядра, вступая во взаимодействие с неподеленной электронной парой азота, вовлекают ее в свою сферу и оттягивают на себя. Как следствие этого, на азоте уменьшается электронная плотность, слабее связывается протон и меньше образуется свободных гидроксильных ионов. Поэтому анилин проявляет очень слабые основные свойства. У трифениламина влияние я-электронов трех бензольных ядер настолько сильно, что ои не проявляет основных свойств. По силе основности ароматические амины и аммиак располагаются в ряд NHз> eH5NH2> (СйНб)2КН> (С5Нв)зК . [c.374]

Аммиак и амины являются более сильными основаниями, чем вода. Для количественной оценки силы оснований служит величина константы основности к (подобно константе кислотности К у карбоновых кислот и фенолов). Она определяегся способностью оснований (аминов) отрывать протон от воды и определяется из равновесия [c.136]

Кресге и Лин [92] изучили взаимодействие фенилацетилена с водными растворами оснований. Они обнаружили, что скорость этой реакции зависит от силы оснований, в качестве которых применялись амины (общий основной катализ р = 0,97). Отсутствие, изотопного эффекта в этой реакции (A h/ d = 0,95 при катализе ионами ОН и 1,17 при катализе 1-метилимидазолом) указывает, что отрыв протона не является лимитирующей стадией. [c.127]

Амины как основания способны к образованию солей, и их удается количественно титровать кислотами. Условия титрования зависят от силы основности отдельных аминов, вообще весьма различной. Существуют амины (например, триметиламин), которые можно титровать прямо 1,0 н. раствором соляной кислоты, подобно аммиаку. Наибольшее значение при титровании аминов имеет выбор индикатора. В большинстве случаев применяют метиловый оранжевый, иногда тимоловый синий, в случае же особенно слабых оснований (например, пиридина) рекомендуются смешанные индикаторы, например смесь равных частей 0,1-процентного спиртового раствора диметилового желтого и такого же раствора метиленового синег о. Титрование ведут до перехода в сине-фиолетовый цвет. [c.143]

Принципиальная технологическая схема процессов химической абсорбции не отличается от обычной схемы абсорбционного процесса. Однар(0 в конкретных условиях в зависимости от количества кислых газов в очищаемом газе, наличия примесей, при особых требованиях к степени очистки, к качеству кислого газа, и других факторов технологические схемы могут сун ест-венно отличаться. Так, например, при использовании аминных процессов при очистке газов газоконденсатных месторождений под высоким давлением и с высокой концентрацией кислых компонентов широко используется схема с разветвленными потоками абсорбента (рис. 53), позволяющая сократить капитальные вложения и в некоторой степени эксплуатационные затраты. Высокая концентрация кислых комионентов требует больших объемов циркуляции поглотительного раствора. Это не только вызывает рост энергетических затрат на перекачку и регенерацию абсорбента, но и требует больших объемов массообменных аппаратов, т. е. увеличения капитальнрлх вложений. Вместе с тем из практики известно, что в силу высоких скоростей реакций аминов с кислыми газами основная очистка газа происходит на первых по ходу очищаемого газа пяти—десяти реальных таре, 1-ках абсорбера на последующих тарелках идет тонкая доочистка. Этот факт послужил основанием для подачи основного количества грубо регенерированного абсорбента в середину абсорбера, а в верхнюю часть абсорбера — меньшей части глубоко-регенерированного абсорбента. Это позволило использовать абсорбер переменного сечения (нижняя часть большего диаметра, верхняя — меньшего), что снизило металлозатраты, а также сократить затраты энергии за счет глубокой регенерации только части абсорбента. [c.171]

Часто пытающийся изучать номенклатуру, читая эти правила, находит их сложными, произвольными и неопределенными в силу возможности различного толкования. Эта затруднительная ситуация возникла вследствие желания ШРАС (равно как и всех химиков) сохранить как можно больше все еще применяемых привычных названий. Многие такие привычные названия являются очень старыми например, кислоты и их производные были названы по дуалистическому принципу, памятному химикам старых времен, а амины часто называют по принципам теории типов, разработанной в середине девятнадцатого столетия. Кроме того, химики неохотно отказываются от множества сокращенных обозначений (названий). Добавьте к этому многие тысячи чисто тривиальных наименований (частично старых, частично новых), тогда полностью логичная, легко понимаемая номенклатура, совместимая с компьютерной техникой, представится особенно желанной целью. Однако даже если бы это было осуществимо, такое совершенно новое начинание встретит, в лучшем случае, лишь постепенное признание химиков, привыкших к общепринятой терминологии. Таким образом, хотя будущее представляется более радужным, современная номенклатура ШРАС заслуживает изучения, невзирая на ее недостатки, по крайней мере потому, что ее основные положения в значительной мере используются в указателях реферативных журналов РЖ Химия, hemi al Abstra ts (СА). Учитывая это, в дальнейшем изложении мы стремились не слишком много останавливаться на изложении формальных правил, но сосредоточить внимание на рассмотрении наиболее существенных принципов, принимая во внимание, как и где может быть найдена информация о наиболее трудном для понимания материале. [c.61]

Так как выделяющийся из внутренней сферы аммиак полнее связывается соляной кислотой, чем пиридин, в силу его более высоких основных свойств, реакция приблизительно на 2/3 протекает в сторону образования дипиридиносоединения и только на 1/3 —в сторону получения (ЫНз)2С12Р1. Таковы наблюдаемые явления для соединений, содержащих во внутренней сфере молекулы аминов, характеризующихся приблизительно одинаковой прочностью связи с центральным атомом. [c.107]

Пространственные эффекты. [98]. Прямые стерические затруднения редко встречаются при переносе протона, поскольку сам протон очень мал. Стерические эффекты гораздо более выражены в кислотно-основных реакциях Льюиса с участием кислот больших размеров. При варьировании размеров кислот были наглядно продемонстрированы изменения порядка основности. В табл. 8.4 показано изменение силы оснований для простых аминов при сравнении с кислотами разных размеров [99]. Из этих данных видно, что при использовании кислот достаточно больших размеров обычный порядок основности аминов (по отношению к протону) может измениться на обратный. Напряжение, вызываемое образованием ковалентной связи между двумя атомами, каждый из которых имеет три объемных заместителя, называют лицевым (1асе) напряжением, или Р-напряжением. [c.345]

Природа радикала влияет на силу аминов как оснований. В то время как алифатические амины являются сильнымп основаниями, не уступающими аммиаку, основность ароматических аминов гораздо ниже. Это объясняется тем, что электронная пара азота участвует в мезомерии с л-электроннон системой ароматического ядра и поэтому менее склонна присоединять протон [c.324]

Как известно, при обработке четвертичных алкиламмоние-вых солей, например Н4Н+ 1 , влажной окисью серебра получаются основные растворы, сравнимые по силе с минеральными щелочами. Это легко понять, поскольку образующееся при этом основание Н4Н+ ОН оказывается полностью ионизованным и в отличие от третичных, вторичных и первичных аминов в этом случае нет возможности перехода в неионизованную форму па схеме [c.85]

Одним из наиболее валяных факторов, определяющих силу кислот и оснований, является природа используемого растворителя, особенно если растворитель участвует в устанавливающихся в системе равновесиях, как это бывает в большинстве случаев. Изменение растворителя приводит не только к изменениям зиачен1П1 констант кислотности, но зачастую и к изменению ряда относительной кнслопюсти для конкретной серии соединений. Весьма характсрны. 1 примером в этом смысле является то, что кислотность алифатических спиртов в газовой фазе возрастает в ряду первичные <С вторичные < третичные спирты [10], тогда как при использовании обычных растворителей обнар живается обратная завнсимость. (Найдено, что толуол по своей кислотности располагается между метанолом и этанолом.) Подобные закономерности найдены и для кислотно-основных свойств аминов в газовой фазе [10]. [c.69]

Основными привитыми фазами для нормально-фазной распределительной хроматографии в настоящее время являются нитрильная и аминная. Каждая из них прививается с использованием соответствующего силана (диметиламинопропилхлор или диметилцианпропилхлорсилана). Нитрильная и аминная привитые фазы могут быть поэтому использованы в двух вариантах для нормально-фазной (с неполярными элюентами) и обращенно-фазной (с полярными элюентами) распределительной ВЭЖХ. В качестве нормально-фазных сорбентов они работают, подобно силикагелю или оксиду алюминия, с теми же элюотропными рядами [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология