Метод определения коэффициентов гетерогенного обмена

Методы определения интегральной интенсивности сложных сигналов ЭПР описаны в работах [24—26]. Разделив число парамагнитных центров N на объем образца, всегда можно определить среднюю концентрацию < ер, но эта величина имеет смысл только в том случае, если мы уверены в равномерности (равновероятности) распределения парамагнитных центров по объему. Однако в твердой фазе и гетерогенных системах чаще осуществляется неравномерное расположение парамагнитных центров (см. далее, гл. 6), поэтому здесь существенно определять не среднюю, а локальную плотность парамагнитных центров. Источником информации о локальных концентрациях может служить диполь-дипольная ширина линий АНва- Методы определения диполь-дипольной (т. е. лоренцевой) ширины линии из стационарных спектров свободных радикалов рассматривались в 2.3 и 2.4. Эти методы во многих случаях позволяют выделить внутреннюю ширину линии, которую для свободных радикалов часто можно отождествить с АН в, если только можно пренебречь обменным взаимодействием ПЦ, приводящим для многокомпонентных спектров, как упоминалось в 1.3, к уши-рению отдельных линий. По существу, вопрос сводится к проверке соотношения (2.14) при значениях коэффициента А, вычисленных в 1.3. Справедливость (2.14) была экспериментально проверена в работе [27] для од- [c.61]

Большой интерес представляет метод изотопного обмена. Имеется в виду рассмотренный в гл. 1 гетерогенный изотопный обмен через пар между двумя образцами, находящимися в герметичной обменной камере. Ан. И. Несмеяновым с сотр. был предложен следующий метод определения коэффициента диффузии по кинетике обмена. Экспериментально изучается изменение во времени количества радиоактивного вещества, перешедшего с первоначально активного донора на неактивный акцептор . Кинетика этого процесса рассмотрена ранее и описывается формулой (1.69). При малых временах изотермической выдержки график кинетики обмена, как это показано в гл. I, представляет собой прямую [формула (20.28)]. По тангенсу угла наклона этого графика можно определить скорость обмена ш. С увеличением времени опыта график кинетики обмена отклоняется от прямой. Если воспользоваться для описания кинетики двумя членами разложения в ряд функции уравнения (1.70), то по величине относительного отклонения А/// графика кинетики от прямой можно рассчитать коэффициент диффузии [c.559]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология