Фазы стационарные масс-спектры

Выбор стационарной фазы целиком относится к хроматографической части анализа на ХМС анализ может оказать влияние лишь фон колонки. Избыточное испарение жидкой фазы повышает предел обнаружения микрокомпонентов вследствие взаимного наложения масс-спектров, особенно в условиях программирования температуры колонки. Продукты испарения фазы например силиконовые пары, загрязняют источник ионов и масс-анализатор и ухудшают чувствительность, разрешающую способность и стабильность [129].. [c.106]

Стационарная фаза должна иметь низкую летучесть и высокую термостабильность, чтобы обеспечить устойчивую базовую линию и минимальный уровень интенсивности фонового масс-спектра. При анализе смесей труднолетучих соединений (длинноцепочечные эфиры, стероиды, высококипящие нефтяные фракции) в интервале температур 250—300°С наиболее важным критерием выбора становится термостабильность фазы колонки, =фон которой часто определяет чувствительность масс-спектрометра. [c.107]

Рассмотрение масс-спектров фона, образуемого различными стационарными фазами, позволяет оценить их наложение на масс-спектры анализируемых образцов и квалифицированно подойти к выбору фазы, соответствующей объекту исследования. Это особенно важно при определении минорных компонентов смеси. [c.107]

Таблица 4.3. Масс-спектры некоторых стационарных фаз и вакуумных

По калибровочным кривым, построенным для смесей алифатических сульфидов, циклических сульфидов и тиолов, определялись температуры кипения отдельных компонентов фракций, после чего фракции подвергались гидрогенолизу над никелем Ренея. Для легкокипящих фракций выделенных сераорганических соединений, выкипающих в пределах до 150°, исходя из температур кипения и определенных продуктов гидрогенолиза, делались добавки предполагаемых сераорганических соединений на двух или трех стационарных жидких фазах различной полярности. Соединение считалось подтвержденным, если его добавка во фракцию давала положительный результат на нескольких стационарных жидких фазах. Снятие масс-спектра фракции и сравнение его со спектрами эталонных соединений дали положительные результаты при наличии небольшого числа компонентов во фракции. На основании определенных температур кипения, продуктов гидрогенолиза, сделанных добавок и в некоторых случаях масс-спектров делался окончательный вывод о наличии того или иного соединения. [c.368]

Масс-спектр фона хроматографической колонки значительно отличается от спектра, полученного в условиях прямого ввода вещества фазы в источник ионов, поскольку наиболее летучие компоненты фазы удаляются в процессе предварительного кондиционирования колонки. В табл. 4.3 приведены фоновые масс-спектры наиболее часто используемых в ХМС анализе стационарных жидких фаз. Масс-спектры получены в реальных условиях ГХ—МС системы при максимальных рабочих температурах колонки. Основные метилсиликоновые фазы SE-30, 0V-1, OV-101 и SP-2100, отличающиеся лишь числом и способом соединения полимерных звеньев в молекуле, образуют практически идентичный фоновый масс-спектр. Фенилметилсиликоны OV-17, OV-25 и SP-2250 также дают близкие фоновые масс-спектры. [c.107]

Для нормальной работы системы ГХ — МС важна не абсолютная величина ионного тока, обусловленного фоном, а скорее распределение этого ионного тока по шкале масс. Тем не менее, при выборе стационарной фазы можно в качестве критерия использовать дрейф базовой линии хроматограммы в-зависимости от температуры (рис. 4.7). Если колонка может работать пр температурах ниже той, при которой быстро возрастает базовая линия, фоновый масс-спектр не вызовет затруднений при анализе. Для устранения возможной конденсации и термической полимеризации высокомолекулярного вещества стационарной фазы в переходных линиях и в камере ионизации масс-спектрометра и для уменьшения влияния фона колонки используют промежуточную короткую фонопоглощающую колонку перед ГХ — МС интерфейсом [125], [c.109]

Если для определения молекулярных индексов удерживания [Mix) использовать хроматографическую колонку с полярной стационарной фазой (например, карбовакс 20М [94]), а молекулярные массы неизвестных компонентов Мх) устанавливать по их масс-спектрам одновременно в ходе хромато-масс-спектрометрического анализа, то параметр Н = Mix — Мх позволяет проводить групповую идентификацию по табулированным значениям этого параметра для соединений разных классов. Данные для некоторых классов органических веществ, исследованных в работе [94], приведены в табл. 4.5. Там же указаны ионные серии, к которым принадлежат молекулярные ионы этих соединений, а также ионные серии главных пиков их масс-спектров. Совместное использование параметра Н и данных по положению молекулярных (если они регистрируются) и главных пиков осколочных ионов в масс-спектрах позволяет одно- [c.121]

Индивидуальная идентификация изомеров положения ароматических углеводородов, имеющих неотличимые масс-спектры, проводилась также на основе данных о порядке их выхода на капиллярной колонке с динонилфталатом [96]. Относительный порядок выхода различных соединений на выбранной стационарной фазе непосредственно следует из их индексов удерживания и, в отличие от абсолютных значений индексов, сравнительно хорошо воспроизводится с литературными данными для соединений одного гомологического ряда. Например, на всех наиболее употребительных фазах сохраняется следующая последовательность времен удерживания изомерных олефинов С4Н8 1-бутен с< изобутилен < гранс-2-бутен < ч с-2-бутен [79], что позволяет идентифицировать эти соединения при их совместном присутствии в образце, хотя спектры последних трех из них практически неотличимы и близки спектру 1-бутена. В подобных случаях масс-спектры служат только для групповой идентификации веществ, а если она ограничивается отнесением к определенному гомологическому ряду только по массовым числам молекулярного и главных осколочных ионов, то построение спектров таких компонентов в нормализованном виде вообще не требуется, что позволяет сократить затраты времени на обработку результатов хромато-масс-спектрометри-ческого анализа. [c.123]

В том же образце калифорнийской нефти идентифицирована кислота СцН2о02-тракс-2,2,6-триметилциклогексилуксусная [44]. Исходные кислоты после очистки от нейтральных примесей и фенолов превратили в метиловые эфиры и на колонке типа Подбильняка отобрали погон с т. кип. 130-135 °С при 1,729 кПа. Фракцию, обогащенную эфиром исследуемой кислоты, получили в результате повторных опытов газожидкостной хроматографии на стационарных фазах НПГС и силоксановой жидкости. Нафтеновая кислота, полученная гидролизом этого эфира, была превращена в амид, который после перекристаллизации из гексана плавился при 113-113,5 °С. Состав амида был подтвержден анализом и наличием в его масс-спектре молекулярного иона т/е 183. Амид оптически активен [а]о = + 1,12 0,08 °С из него получена кислота с т. пл. 110,5-111,5 °С. [c.57]