Методы определения коэффициентов диффузии

В разделе 2.1.2 разработан метод определения коэффициента диффузии по одной экспериментальной кинетической кривой. Таким образом была получена возможность рещения так называемой обратной задачи математической физики. Теория [c.77]

Методы определения коэффициента диффузии [c.232]

Метод определения коэффициента диффузии по времени запаздывания [9] основан на применении асимптотического решения уравнения нестационарного процесса диффузии (4.15) при дополнительных условиях [c.185]

Распространенным методом определения коэффициента диффузии является вычисление его из данных о кинетике сорбции (изменение массы образца во времени). Такой расчет правомерен при исследовании диффузии в полимер из однокомпонентных фаз или из концентрированных растворов, например из 98%-ной азотной кислоты 28. Однако при сорбции из более разбавленных растворов одновременно и независимо протекаю сорбция и воды, и электролита, поэтому, ограничиваясь [c.206]

Метод определения коэффициентов диффузии по скорости движения границы постоянной концентрации применялся при изучении диффузии красителей, кислот растворителей и люминесцирующих веществ в [c.260]

Метод определения коэффициента диффузии, основанный на изучении кинетики сорбции, имеет ряд преимуществ по сравнению с методом, связанным с оценкой проницаемости. Например, при снятии кинетики сорбции такие дефекты, как дырки в полимерной мембране, не влияют на результаты исследования первым методом кроме того, этот метод пригоден для исследования очень тонких мембран. Наиболее целесообразно пользоваться сорбционным методом при измерении низких коэффициентов диффузии. [c.231]

Измерения на вращающемся дисковом электроде позволяют по предельному диффузионному току рассчитать коэффициенты диффузии отдельных ионов или молекул. Надежность этого метода была проверена измерением коэффициентов диффузии ионов в растворах различной концентрации. Последующая экстраполяция позволила получить величины О для бесконечно разбавленных растворов, которые можно независимым методом рассчитать из предельных подвижностей ионов [см. уравнение (30.10)]. Величины О совпали с точностью 1%. Таким образом, метод вращающегося дискового электрода является одним из наиболее точных методов определения коэффициентов диффузии. [c.171]

Основываясь на этих моделях, можно сказать, что на коэффициент диффузии большое влияние оказывает молекулярная диффузия в каналах, а также, в зависимости от принятых предположений, диффузия в застойных зонах или перемешивание потоков, имеющих разную скорость. Сопоставление методов определения коэффициентов диффузии показывает, что пригодны канальная модель, комбинация канальной и ячеистой моделей, а в некоторой [c.41]

Практически наиболее распространенным методом определения коэффициента диффузии высокомолекулярных веществ является метод Ламма,, основанный на фотографировании шкалы через столб жидкости, в которой происходит диффузия. Из-за различия коэффициентов преломления, обусловленных градиентом концентрации в жидкости, расстояния между делениями шкалы на фотоснимке будут иными по сравнению с подобными расстояниями на фотоснимке, снятом через чистый растворитель. Измеряя отклонение в расстояниях через определенные промел утки времени, можно получить распределение градиента концентраций по всему столбу жидкости при различной продолжительности диффузии. По этим данным можно вычислить коэффициент диффузии. [c.456]

Наиболее удобным является капиллярный метод определения коэффициентов диффузии. Раствор какой-нибудь соли, содержащей радиоактивный изотоп, помещается в запаянный с одного конца капилляр, определяется удельная активность имп/мин-мл) исходного раствора. Капилляр с раствором на некоторое время помещается в большой объем с водой. Вода интенсивно перемешивается струей воздуха или мешалкой. За определенный промежуток времени происходит диффузия ионов из капилляра в водный раствор. Затем капилляр вынимается и радиометрически определяется общее количество, а следовательно, и концентрация соли, оставшейся в капилляре. Если известна концентрация соли в начальный момент времени и через время 1, то решение уравнения диффузии для данных граничных условий выразится следующим выражением [c.346]

Метод определения коэффициента диффузии, не требующий предварительной калибровки, заключается в следующем. Раствор исследуемого вещества приводят в соприкосновение с чистым растворителем, соблюдая все меры предосторожности, чтобы получить резкую границу между ними. Тщательно оберегая систему от сотрясений и возникновения токов (последнее достигается термостатированием), периодически определяют распределение концентрации по длине цилиндрической трубки. Для этого применяют оптические измерения. Этот метод основан на втором законе Фика. [c.137]

Коэффициент диффузии О определяется первым законом Фика (разд. 9.11). Коэффициенты диффузии растворенных веществ с небольшим молекулярным весом в водных растворах при 25° С имеют порядок 10 м /с. Экспериментальные методы определения коэффициентов диффузии в разбавленных водных растворах обсуждаются в разд. 11.10. Коэффициенты диффузии ионов можно рассчитать из их подвижностей (разд. 11.11). [c.314]

Ряд методов определения коэффициентов диффузии описан Баррером 2 и Постом Метод ускоренного определения равновесного паропоглощения ( оо), коэффициентов диффузии О и энергии активации диффузии Ео экстраполяцией данных кратковременных испытаний при повышенных температурах на длительное время при низких температурах описан в работе [c.255]

Поскольку коэффициент диффузии многих веществ в чистых жидкостях, так называемый коэффициент свободной диффузии D, определен достаточно точно, наряду с экспериментальным методом определения коэффициента диффузии D в капиллярно-пористых телах предложены методы его расчета. Этот коэффициент называют коэффициентом эффективной, или стесненной, диффузии. [c.168]

Существует несколько методов определения коэффициента диффузии с помощью измерений во времени электрического сопротивления полимерной мембраны, погруженной в раствор электролита. Согласно одному из них эксперимент заключается в определении времени начала прохождения тока через мембрану, исходное электрическое сопротивление которой велико. Коэффициент диффузии вычисляют по уравнению [c.210]

Ниже рассмотрены основные методы определения-коэффициентов диффузии и растворимости газов и паров в полимерах, которые могут быть использованы для косвенного определения коэффициентов проницае- мости. [c.255]

Для неводных растворов низких концентраций метод определения коэффициента диффузии разработан Вильке, Ченгом и Шей-белем [248, 256] [c.18]

Баркер применил данный метод для определения скорости диффузии кислорода и иода в поликарбонате и полиметилметакрилате, предварительно окрашенных радикалами, возникающими в полимерах под действием ионизирующих излучений. Граница диффузии определялась по изменению цвета радикалов. Был предложен метод определения коэффициентов диффузии кислорода по гашению свечения добавок, фосфоресцирующих в УФ-лучах, в полиметилметакрилате. Коэффициенты диффузии кислорода в полиэтилентерефталате в широком температурном интервале (23—200°С) определялись путем исследования превращения радикалов методом ЭПР [c.260]

Методы определения коэффициентов диффузии (Красителей в полимерных волокнах и мембранах с помощью данного приема описаны в работе [c.260]

Метод определения коэффициента диффузии по измерению электрической проводимости ионитов основан на уравнении, связывающем коэффициент самодиффузии /-Г0 иона с удельной электрической проводимостью ионита х [c.539]

В настоящее время имеется три группы методов определения коэффициентов диффузии и проницаемости компонентов агрессивных сред [c.23]

Капиллярный метод определения коэффициентов диффузии в жидкостях [c.201]

Метод определения коэффициентов диффузии по скорости движения границы постоянной концентрации применялся при изучении диффузии красителей, кислот [38], растворителей [39], люминесцирующих веществ [40] в полимерах. Разновидность [c.198]

Экспериментальное определение и численные значения коэф-> фициентов молекулярной диффузии. Обзоры экспериментальных методов определения коэффициентов диффузии в жидкостях приведены в литературе . Самым простым методом, точность которого достаточна в большей части случаев для практических целей, является метод, связанный с применением пористых мембран, наиболее часто изготовляемых из спекшегося стекла Растворы, имеющие различную концентрацию, помещают по обе стороны пористой перегородки, и диффузия происходит в порах мембраны. Каналы в мембране весьма узки и могут тормозить конвективные токи поэтому с помощью пористых мембран можно измерять истинную молекулярную диффузию. Мембрану калибруют, используя раствор с известным коэффициентом диффузии, так как ни длина пор, ни площадь их поперечного сечения неизвестны. [c.171]

В четвертой главе мы пытались показать большую перспективность применения хроматографии для изучения кинетики адсорбции и явлений переноса вещества в потоке. Особенно подчеркнем ценность ставших уже классическими работ Шая с сотрудниками, развивших сравнительно простой фронтальный хроматографический метод определения коэффициентов диффузии и кинетики адсорбции, с помощью которого было изучено большое количество адсорбентов и катализаторов. [c.5]

Грекова И.Г, Метод определения коэффициента диффузии двойного раствора вблизи критической точки расслоения. - Укр. физич.ж., 1982, т.27, 8, с.1248-1250. [c.111]

Такой дифференциальный метод анализа имеет некоторые общие черты с предложенным К. А. Гольбертом дифференциальным методом определения коэффициента диффузии по размыванию полосы, возникающей-вследствие введения в поток порции с измененной концентрацией. Указан ные выше варианты концентрационной хроматографии позволяют подойти к непрерывному пуску анализируемой смеси и упростить дозировку. Дальнейшее развитие концентрационной хроматографии должно привести к непрерывной хроматографии. [c.11]

Разработанные в настоящее время экспериментальные методы определения коэффициентов диффузии основаны на использовании всех представленных выше уравнений, т. е. связаны с измерением градиента концентрации, изучением кривых распределения концентрации по расстоянию, определением скорости перемещения изоконцентрационной плоскости, измерением кинетики поглощения растворителя полимерным телом. Для этого используют оптические методы, методы срезов, весовые и объемные измерения, метод меченых атомов и т. д. Экспериментальные методы исследования диффузии низкомолекулярных веществ в полимерах подробно описаны в ряде работи поэтому в данной главе не рассматриваются. [c.19]

Большое распространение получил метод определения коэффициентов диффузии электролитов по скорости продвижения фронта постоянной концентрации. Метод основан на определении расстояния в толще материала от поверхности пластины до границы, на которой за определенное время экспозиции еще обнаруживается минимальная конц-ентрация пенетранта. Глубину проникновения определяют с помощью различных индикаторов 21. 4о-4э оптически (в поляризованном свете) , авторадиографически 2 Следует подчеркнуть, что широко используемый термин глубина проникновения отнюдь не означает действительную глубину, до которой произошло распространение пенетранта. Речь может идти только о глубине проникновения конкретной индикаторной концентрации, зависящей от метода индикации. [c.208]

Оригинальный метод определения коэффициента диффузии по скорости продвил ения фронта постоянной концентрации использован в работах Эксперимент проводили в условиях диффузии вещества в тело конечных размеров, а не в полубесконечное тело, как обычно. При условии 0,4 < л //< 0,9 (где I — половина толщины образца) для определения О применимо уравнение [c.209]

К вопросу о роли поверхностной диффузии нам еще предстоит вернуться при рассмотрении хроматографических методов определения коэффициентов диффузии в пористых телах. [c.156]

Более универсальным методом определения коэффициента диффузии является метод Уилка, основанный на исследованиях диффузиошшго комплекса [0-5] [c.662]

Удобный способ контроля применимости теории внутридиффу-зионной кинетики и метода определения коэффициента диффузии предложил Николаев [10]. Для зависимости F от 0 строят координатную сетку, позволяющую получить линейную связь между этими величинами. [c.73]

Кривая 2 соответствует уравнениям (11)— (14), и, следовательно, разность между кривыми 2 ш 3 характеризует влияние электрофоретической составляющей. Результаты, взятые из табл. 173, изображены кружками, и, судя по расположению этих кружков, для правильного выражения экспериментальных данных следует учитывать электрофоретическую составляющую. Крестиками обозначены значения, вычисленные Гордоном [19] ЙЗ результатов выполненных им измерений с помощью ячейки с диафрагмой, а такжа из данных Мак-Бэна и Доусона [20], а также Хартли и Ран-никса[21]. Результаты этих измерений [176] были использованы Гордоном, который использовал для калибровки ячейки результаты, полученные кондук-тометрическим методом для концентраций ниже 0,01 н. (табл. 173). При низких концентрациях совпадение результатов, полученных обоими методами, является хорошим, однако при более высоких концентрациях результаты, которые дает метод ячейки с диафрагмой, несколько ниже результатов, полученных методом электропроводности. Данные Коэна и Бруинса [22], полученные по методу анализа слоев, а также данные Ламма [23], полученные по его методу шкалы, также изображены на рис. 167. Поскольку принципы описанных методов определения коэффициентов диффузии весьма различны, можно считать совпадение результатов, полученных различными методами, удовлетворительным. [c.562]

И. Т, Ерашко, А. М. Волощук, О. Кадлец (Институт физической химии АН СССР, Москва Институт физической химии и электрохимии им. Я. Гейровского, Прага, ЧССР). В работах [1—3] предложен новый метод определения коэффициентов диффузии в адсорбентах с бидисперсной пористой структурой, основанный на определении статистических моментов экспериментальных кинетических кривых. Наиболее надежным является определение коэффициентов диффузии при сравнении первых [c.324]

Глава 3, посвященная диффузии в электролитах, написана Дж. Бирлейном и Дж. Бикси. Достигнутые в этой области успехи связаны главным образом с применением ЭВМ, значительно упростившим обработку данных нестационарных измерений, а также с использованием лазеров, резко повысивших чувствительность оптических методов. Кроме того, в ней описана голограммная интерферометрия - новый, перспективный метод, обладающий наиболее высокой точностью. Насколько нам известно, его применение для изучения диффузии до сих пор не было освещено в монографиях или обзорах. Более традиционна последующая часть обзора, где рассмотрены методы определения коэффициентов диффузии путем измерения электропроводности и применения вращающегося дискового электрода и пористой диафрагмы. Краткое изложение вопросов теории имеет вспомогательное значение. [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология