Циклобутан, молекулярная структур

Решающее влияние на положение равновесия мономерч= ч цикл г линейный полимбр оказывает молекулярная структура олигоциклов. Если влияние валентных углов атомов, составляющих цикл, близко к их наиболее выгодным значениям, то циклы имеют наименьшую внутреннюю энергию и равновесие сдвинуто в сторону образования циклического соединения. Например, изменение свободной энергии в реакции полимеризации циклогексана имеет положительное значение, следовательно, равновесие сдвинуто в сторону циклогексана, и образование полимера маловероятно. Наиболее низкое значение имеет величина свободной энергии в реакции полимеризации циклопропана и циклобутана, следовательно, в системе циклопропан (или циклобутан) — полимер равновесие сдвинуто в сторону полимера и содержание циклического продукта в нем мало, [c.128]

Общность распадов молекулярных ионов соединений (XIV—XVI) состоит в том, что после миграции атома водорода к карбонильной группе катионный или радикальный центр (или оба) стабилизируются соответствующими заместителями, и в отличие от обычных карбонильных соединений разрыва 11-связи после миграции атома водорода (т. е. перегруппировки Мак-Лафферти) не происходит. Вместо этого осуществляется взаимодействие катионного и радикального центров через пространство и образуется изомерный исходному молекулярному иону замещенный циклобутан. Дальнейший распад этого иона по типу В или с миграциями водорода приводит к пере-группировочным ионам или к ионам, совпадающим по структуре с теми, которые получаются по обычной перегруппировке М. Интересно, что подобное образование циклобутанового кольца доказано для более простых дикарбонильных соединений (например, 4-кетопентаналя) и для алифатических альдегидов [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология