Бромбензол в аммиаке в темноте

Бромбензол инертен по отношению к енолят-ионам ацетона в жидком аммиаке в темноте, а в ДМСО при 23 °С реакция с пинаколин-енолятом калия протекает вяло [61]. Иодбензол в этих же условиях весьма энергично взаимодействует с енолят-ионом ацетона. Например, из раствора иодбензола (0,1 М) и енолят-иона ацетона (0,4 М) при 23 °С за 12 мин выделяется 31% иодид-иона [61]. Большая реакционная способность иодбензола но сравнению с бромбензолом в этом растворе сходна с их поведением в жидком аммиаке. [c.133]

Диалкилфосфит-ионы. Диэтилфосфит калия (25) быстро реагирует с арилиодидами при облучении в жидком аммиаке с образованием диэтиловых эфиров арилфосфоновой кислоты (26) с выходами, близкими к количественным [реакция (27)] [26]. Эта реакция осуществлена, и для иодбензолов, имеющих различные заместители [26], для бромбензола [27] и для 1-иоднафта-лина [26] и может быть использована как синтетический метод получения эфиров 26 [28]. В темноте реакция не происходит (табл. 3.3). [c.74]

Другие фосфорсодержащие нуклеофилы. Калиевая соль н-бутилфенилфосфонита (37) быстро реагирует с иодбензолом в кипящем аммиаке и через 15 мин облучения дает н-бутилдифе-нилфосфонит с выходом 95% [реакция (36)] [30]. В растворе ДМСО реакция проходит медленнее. В темноте в аммиаке эли-, минирование иодида за 4 ч происходит на 15%. Бромбензол аналогично реагирует с 37, хотя и медленнее, приводя к 38 с выходом 72% после 75 мин облучения. [c.76]

Реакция бромбензола с енолят-ионами пинаколина в ТГФ-при фотоинициировании не дала никаких продуктов замещения (время облучения 1,3 ч, 35 °С) [46], а 2-бромпиридин взаимодействовал с енолят-ионами ацетона в условиях фотоинициирования, давая за 3 ч в ТГФ продукт замещения с выходом 64%. Далее, 2-хлорхинолин реагировал в ТГФ, приводя к продукту замещения с тем же выходом, что и в аммиаке. Эта последняя реакция идет также и в темноте и за 1 ч дает 28% продукта замещения (в жидком аммиаке в темноте выход составил лишь i%) [реакция (52)] [58]. Поскольку реакция в темноте осуществляется, вероятно, по термически индуцированному механизму SrnI, различия в реакционной способности могут быть отнесены на счет разницы в температуре проведения реакции, которая составляет 50—60 °С. Эта разница может оказывать влия- [c.132]

Показано, что молекулярный кислород выступает как сильный ингибитор в фотоинициированной реакции бромбензола с Нолят-ионом ацетона, которая в жидком аммиаке в присутствии воздуха протекает очень медленно (рис. 8.9) [78]. Он ингибирует также и реакцию 4-хлорбензофенона с дифениларсенид-ионом в жидком аммиаке в темноте [31]. А на фотоинициированную реакцию иодбензола с диэтилфосфит-ионом в ДМСО или аммиаке кислород не оказывает влияния [87]. При взаимодействии иодбензола с енолят-ионом пинаколина в темноте в ДМСО молекулярный кислород весьма заметно ускоряет выделение иодид-иона [95]. В этой реакции продукт замещения — З-метил-1-фенилбутанон — выделить не удалось, поскольку было показано, что в таких условиях он окисляется до бензойной кислоты. Возможно, что некоторые интермедиаты окисления, такие, как пероксиды, могут выступать инициаторами последовательности реакций роста цепи [95]. [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология