Иодбензол с енолят-ионами ацетона

Бромбензол инертен по отношению к енолят-ионам ацетона в жидком аммиаке в темноте, а в ДМСО при 23 °С реакция с пинаколин-енолятом калия протекает вяло [61]. Иодбензол в этих же условиях весьма энергично взаимодействует с енолят-ионом ацетона. Например, из раствора иодбензола (0,1 М) и енолят-иона ацетона (0,4 М) при 23 °С за 12 мин выделяется 31% иодид-иона [61]. Большая реакционная способность иодбензола но сравнению с бромбензолом в этом растворе сходна с их поведением в жидком аммиаке. [c.133]

САМОПРОИЗВОЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ. При исследовании фотоинициированных реакций бром- и иодбензолов с енолят-ионами ацетона в растворах диметилсульфоксида Баннет и сотр. [14] обнаружили, что в значительной степени реакция протекает при комнатной температуре и в отсутствие облучения. Например, иодбензол реагировал с енолятом 11 при примерно 23 °С в темноте с выделением 31% иодид-иона всего за 12 мин. В жидком аммиаке реакция протекает значительно медленнее и за 180 мин проходит только на 2—8% [14]. [c.40]

Субстраты с одной уходящей группой. РЕАКЦИИ В ТЕМНОТЕ. Нуклеофилы карбанионного типа могут передавать электрон иодбензолу и другим субстратам, имеющим низкие восстановительные потенциалы, таким, как дифенилиодонийхло-рид. Так, енолят-ион ацетона медленно реагирует с иодбензолом в жидком аммиаке и через 180 мин взаимодействия в темноте при —33 °С дает 8% фенилацетона [1]. [c.104]

Дифенилиодоний реагирует с сольватированными электронами, давая иодбензол и фенил-радикал. Иодбензол также реагирует с сольватированными электронами и тоже дает фенил-радикал таким образом, из 1 моля дифенилиодониевых ионов получаются 2 моля фенил-радикалов, на что и указывают выходы продуктов 1 и 2, полученные при использовании в качестве нуклеофила енолят-иона ацетона [реакция (3)]. Существуют электрохимические доказательства постадийного разложения дифенилиодония, как показано реакциями (8) и (9) [3] [c.107]

Условия [Субстрат]o 0,07 М [ СН2СОСНз]о 0,45 М. 1 — бромбензол и енолят-ион ацетона в темноте 2 — бромбензол при освещении в отсутствие енолят-иона 3 — иодбензол и енолят-ион ацетона в темноте 4 — иодбензол при освещении, но без енолят-иона. [c.125]

С учетом этих факторов был исследован ряд растворителей для реакции SrnI при этом в качестве нуклеофилов применяли диэтилфосфит калия, енолят-ионы ацетона, тиофенолят-ионы, а также трет-бутиламид лития. Более вероятно, что последний реагирует с иодбензолом в грег-бутиламине по механизму аринового типа, а не по SrnI [47]. [c.128]

Показано, что молекулярный кислород выступает как сильный ингибитор в фотоинициированной реакции бромбензола с Нолят-ионом ацетона, которая в жидком аммиаке в присутствии воздуха протекает очень медленно (рис. 8.9) [78]. Он ингибирует также и реакцию 4-хлорбензофенона с дифениларсенид-ионом в жидком аммиаке в темноте [31]. А на фотоинициированную реакцию иодбензола с диэтилфосфит-ионом в ДМСО или аммиаке кислород не оказывает влияния [87]. При взаимодействии иодбензола с енолят-ионом пинаколина в темноте в ДМСО молекулярный кислород весьма заметно ускоряет выделение иодид-иона [95]. В этой реакции продукт замещения — З-метил-1-фенилбутанон — выделить не удалось, поскольку было показано, что в таких условиях он окисляется до бензойной кислоты. Возможно, что некоторые интермедиаты окисления, такие, как пероксиды, могут выступать инициаторами последовательности реакций роста цепи [95]. [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология