Фенила радикал УШ

Образующийся фенил-радикал (С Нз ) является инициатором цепи, присоединяясь к молекуле стирола (РЬ-СН=СН2). Образующийся радикал является началом цепи. При этом образующийся радикал является наиболее стабильным из возможных в данном случае. [c.233]

Рис. 6.3. Энергетические изменения при сочетании фенил-радикала и метил-аниона на бесконечном расстоянии (у = 0) и в продукте — анион-радикале толуола (7=1).

Я - С - О - О - N0, где К - СНз (метил-радикал) или -С Нз (фенил-радикал). [c.34]

В процессе сочетания фенил-радикала с метил-анионом участвуют о- и 0 -МО образующейся связи, которые по мере сближения реагентов будут все более и более различаться по энергии, поскольку энергия а-МО будет уменьщаться, а энергия о -МО — возрастать. [c.147]

Если происходит гомолитический разрыв связи С—N. то в продуктах реакции обнаруживаются бифенил и азобензол. Бифенил образуется в результате димеризации двух фенил-радикалов, а азобензол — в результате взаимодействия фенил-радикала с диазоний-катионом при участии соединений меди 1), отдающей электрон катиору диазония [c.455]

Фенил-радикал, генерированный при разложении пероксида бензоила, присоединяется к хинолину и изохинолину с образованием смеси изомерных фенили-рованных гетероциклов. Реакции с более нуклеофильными радикалами в кислых средах характеризуются большей селективностью, (ср. разд. 2.4.1). [c.173]

Если фенил-радикал, возникающий при разложении хлористого фенилдиазония, вступает в ядро пиридина [c.280]

По-видимому, как H BO всех предыдущих реакциях, медь(1) инициирует гомолитический разрыв связи С—N, а фенил-радикал присоединяется по кратной связи так, чтобы образовался радикал (91), в котором имеется больше мест рассредоточения неопаренного электрона [см. формулу (92)]. Реакция может завершиться либо отщеплением одного из атомов водорода, либо присоединением атома хлора, в обоих случаях с участием образовавшегося на первой стадии иона Си +, который принимает один "электрон. [c.461]

Как видно из таблицы, при переходе от фенил-радикала к хлор-фенил- и нитрофенил-радикалам соотнощение изомерных продуктов арилирования изменяется и приближается к такому, которое характерно для реакций электрофильного замещения. [c.478]

Рис. 6.4. Изменение энергий ст - и я -МО в реакции фенил-радикала с метил-анионом при сближении реагирующих частиц (метод INDO).

Недавно выяснено, что реакция идет с переносом одного электрона от аниона иода к катиону диазония с образовании в промежуточной стадии фенил-радикал а [c.138]

Как и следовало ожидать, двуокись углерода также найдена в продуктах реакции, поскольку бензоат-радикал декарбоксилируется с образованием фенил-радикала. [c.264]

Замена алкильных радикалов на фенил-радикал, являющийся акцептором электронов, приводило к снижению коэффициентов распределения. [c.360]

Рассмотрим гипотетическую реакцию фенил-радикала с ме-тил-анионом [реакция (9)]. [c.147]

Образовавшийся при этом чрезвычайно реакционноспособный фенил-радикал отщепляет атом водорода из группы СНз метилового спирта, образуя бензол и радикал - HsOH, или димеризуется, давая бифенил. Бензиловый спирт можно рассматривать как продукт димеризации двух радикалов [c.457]

Фенил-радикал как заместитель ослабляет комплексообразующие свойства органического соединения изопропиламинофосфиновая кислота как комплексообразующий реагент сильнее бензиламинофосфиновой и фе-нилизопропиламинофосфиновой кислот. [c.276]

Некоторые из растворителей (табл. 1) устойчивы по отношению к очень сильным восстановителям. Например, пара ди-фенил-радикал/анион[дифенил] вполне устойчива в 1,2-дпмет-оксиэтане [144]. Формальный электродный потенциал пары [дифенил] / в этом растворителе, содержащем 0,1 М перхлората тетрабутиламмония, составляет —3,3 В относительно электрода сравнения серебро/ион серебра в том же самом растворителе, т. е. около —2,6 В относительно водного НКЭ [81]. Если считать, что ион иттербия (II) легко окисляется водой, причем формальный электродный потенциал пары иттербий(П) —иттер-бий(1П) равен —1,4 В относительно водного НКЭ, то, очевидно, при переходе от воды к такому растворителю, как 1,2-диметоксиэтан, существенно возрастают возможности приготовления растворов действительно сильных восстановителей. [c.158]

Имеются данные о вероятном разрыве центральных связей углерод — углерод с последующим образованием фенил-радикала однако среди продуктов радиолиза не найдено соединений, соответствующих фенильному радикалу. Обычно возникающие органические соединения имеют более чем одну фенильную группу. Последнее утверждение согласуется с масс-спектрами дифенила [51, 54], в которых преимущественно наблюдается ион С1гН о [c.337]

При взаимодействии фенил-радикала с диазоний-катионом, с участием одновалентной меди, в качестве побочного продукта образуется азобензол [c.256]

Действительно, при разложении диазосоединений в среде любых неароматических водородсодержащих веществ фенил-радикал, отнимая от них водород, образует бензол, а при разложении диазосоединений в хлорсодержащих средах, например в четыреххлористом углероде, фенил-радикал образует хлорбензол. Образующиеся одновременно радикалы СС1з- соединяются в гекса-хлорэтан. [c.81]

При разложении хлористого фенилдназония, диазогидратов и диазоацетатов в пиридине образующийся фенил-радикал вступает главным образом в а- или - -положение пиридинового кольца, тогда как фенил-катион должен был бы или вступить в кольцо пиридина по месту наибольшей электронной плотности, т. е. в р-положение, или присоединиться к атому азота пиридина с образованием соли фенилпиридиния. Действительно Л. Г. Макарова и А. Н. Несмеянов нашли, что соль фенилпиридиния образуется при разложении борофторида дифенилиодония , которое протекает [c.82]

На основании этих результатов можно предположить, что фенил-радикал реагирует с 2 с образованием анион-радикала 3 [реакция (3)], который может либо взаимодействовать еще с одним электроном, восстанавливаясь до фенилпентенов [реак- [c.19]

Эта реакция была исследована для субстратов, имеющих различные уходящие группы галогены, +NMe3, OPh и SPh, причем выходы 12 и 13 сильно зависели от природы X. Отношение 13 12 тем больше, чем более отрицателен восстановительный потенциал PhX. В сильноосновной среде 12 быстро депротонируется и поэтому не восстанавливается по этой причине 13 не может образоваться при восстановлении 12. Однако механизм SrnI может адекватно объяснить его образование. Когда фенил-радикал взаимодействует с енолятом ацетона, получается анион-радикал кетильного типа 14 [реакция [c.22]

Реакции (69) — (71) достаточно очевидны и не требуют дополнительных пояснений. Главные отличия других примеров реакций SrnI заключаются в том, что анион-радикал 108 [образованный сочетанием фенил-радикала и аниона 107, реакция [c.50]

В реакции (44) возникают два новых интермедиата 54 и 55 Арсенид-ион (54) конкурирует с 47 как нуклеофил в реакции с п-толил-радикалом (52). Эта реакция приводит к анион-радикалу 56 [реакция (45)], который затем либо посредством переноса электрона на субстрат дает продукт 50, либо снова превращается в исходные соединения 54 и 52, либо разлагается с образованием промежуточного арсенид-иона (57) и фенил-радикала (55). Арсенид-ион (57) может также взаимодействовать с 52, приводя к анион-радикальному интермедиату 58 [реакция (46)], который снова может дать 57 и 52 либо отдать свой неспарен-пый электрон с образованием трифениларсина (51). Фенил-радикалы (55), полученные по реакциям (44) и (45), могут конкурировать с 52 в реакции с нуклеофилом 47, давая в конечном итоге продукт 48 [реакция (47)]. [c.79]

Диэтилтиофосфит калия (Е10)2Р5 К+ представляет собой бидентатный нуклеофил, имеющий заряды на атомах фосфора и серы, но единственным продуктом, обнаруженным в фотоинициируемой реакции с иодбензолом, был продукт сочетания фенил-радикала с атомом фосфора [25]. [c.97]

Разложение анион-радикалов дифенилового эфира, дифенилсульфида и дифенилселенида дает фенил-радикал и анионы уходящей группы (фенолят-, тиофенолят- и фенилселенид-ионы) [реакция (7)] [c.107]

Дифенилиодоний реагирует с сольватированными электронами, давая иодбензол и фенил-радикал. Иодбензол также реагирует с сольватированными электронами и тоже дает фенил-радикал таким образом, из 1 моля дифенилиодониевых ионов получаются 2 моля фенил-радикалов, на что и указывают выходы продуктов 1 и 2, полученные при использовании в качестве нуклеофила енолят-иона ацетона [реакция (3)]. Существуют электрохимические доказательства постадийного разложения дифенилиодония, как показано реакциями (8) и (9) [3] [c.107]

В реакции трифенилсульфониевого иона с сольватированными электронами получаются фенил-радикал и дифенилсульфид. Как упоминалось выше, дифенилсульфид тоже реагирует с сольватированными электронами, давая фенил-радикал и тиофенолят-ион, так что в общей реакции на 1 моль субстрата образуются 2 моля феиильиых радикалов. Однако полученный в действительности выход далек от теоретического значения. Образуются значительные количества продуктов осмоления, поэтому данный субстрат не представляется перспективным для использования в SrnI-реакциях, инициируемых сольватированными электронами. [c.107]

В этом конкретном случае энергия ОЭМО о-фенил-радикала (рис. 6.2,а) почти равна энергии дважды занятой р-орбитали метил-аниона (рис. 6.2,6). Расположение я-МО на этом рисунке соответствует уровню Хюккеля, а расположение а-МО — [c.147]

По мере сближения фенил-радикала и пентадиенид-иона л -энергия фенильной группы не должна существенно меняться, так как орбиталь не подвергается возмущению образующейся <т-связью. Но энергия принадлежащей нуклеофилу л -МО уменьщается от значения, соответствующего пентадиенид-анио-ну, до более низкого значения в этиленовой системе или до еще более низкого значения в бутадиеновой системе. Образова- [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология