гулоза, конформации

Сахара содержат несколько хиральных центров, и различным диастереомерам даны разные названия. Так, глюкоза, манноза и галактоза— это попросту три из восьми возможных диастереомерных альдо-гексоз (другими являются аллоза, альтроза, гулоза, идоза и талоза) [6]. Каждый из этих сахаров представлен парой форм (энантиоме-ров)—О и Ь, являющихся зеркальным отображением одна другой. Для иллюстрации взаимоотношений между сахарами часто пользуются проекционными формулами Фишера (разд. А.4), как это показано на рис. 2-13. Проекционные формулы удобны для сопоставления структур сахаров, но они дают весьма смутное представление о их трехмерной структуре. Согласно указанию Фишера, вертикальные связи при каждом атоме углерода следует представлять уходящими за данный атом. В действительности молекула такую конформацию иметь не может. Сравните, например, трехмерную структуру рибита (разд. А.6), образующегося при восстановлении глюкозы, с его формулой Фишера. [c.108]

Рис. 5.4. Равновесия пираноза — фураноза для в-галактозы, п-гулозы, Б-арабинозы, о-аллозы, о-рибозы, о-талозы, о-идозы и о-алырозы. Фуранозные кольца представлены в конформациях или з, хотя, безусловно, возможны и другие конформации.

Основными продуктами преврагцения Лобри де Брюина — Альберда Ван-Экенштейна являются кетозы, и эту реакцию используют почти исключительно для их синтеза. В одном из недавних обзоров [165] указано, что <шо некоторым неизвестным причинам наилучшие выходы (50%) постоянно достигаются при образовании в-г./1юко-гептулозы из ь-глицеро-Х -гуло-тет1то аыь. Причина очевидна вещество имеет лучшую из возможных (глюко) конформаций, тогда как исходный продукт в гг/ло-конформации обладает рядом невыгодных взаимодействий. Эпимерная идо-гептоза, которая при этом также должна возникать, является еще менее выгодной. Аналогичный результат следует ожидать для превращения гулозы в сорбозу, однако выход продуктов этой реакции в тех же условиях (известковая вода) не опубликован. При высокой температуре в пиридине выход составляет 30% [172]. Существующая в неблагоприятной конформации идоза особенно легко превращается в соответствующую кетозу сорбозу [83]. [c.487]

Ангидриды сахаров могут быть получены по общему методу получения гликозидов, но без прибавления спирта — при нагревании сахаров с разбавленными кислотами. Хотя в принципе все спиртовые гидроксилы могут реагировать с полуацетальным, давая разнообразные ангидриды, практически наиболее стабильны лишь 1,6-ангидриды. Так как такие ангидриды имеют С 4-конформацию, то моносахариды, обладающие прочной i-конформацией, такие как D-глюкоза, D-галактоза и D- манноза, дают лишь весьма малый выход 1,6-ангидридов (соответственно 0,2, 0,8 и 0,8%). С другой стороны, те альдозы, которые имеют менее стойкие конформации, как D-талоза, D-аллоза, )-гулоза, )-альтроза и )-идоза, дают высокие выходы 1,6-ангидридов (>2,8, >14, 65, 65 и <86% соответственно). Гликозаны могут быть получены также пиролизом моно- и полисахаридов [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология