Сахара, ангидриды

Все вышеприведенные превращения термодинамически допустимы, поскольку образование ангидрида совершается за счет энергии другого ангидридного соединения. Возможно, суммарная концентрация АТР, ADP и АМР в клетке не меняется во времени. Следует отчетливо представлять, что АТР может синтезироваться путем фосфорилирования ADP также другими донорами фосфатной группы, помимо нуклеозидтрифосфатов, и что в клетке существуют метаболические пути, благодаря которым для синтеза АТР используется энергия расщепления сахаров (глюкозы). [c.134]

Как и лиозоли, аэрозоли можно получить методами конденсации (например, конденсацией паров) и диспергирования (например, при работе дробилок и мельниц). Многие аэрозоли вредны или взрывоопасны аэрозоли серного ангидрида, хлористого водорода и пяти-окиси фосфора - ядовиты аэрозоли окиси цинка и двуокиси кремния могут вызвать силикоз аэрозоли угля, серы, сахара, муки -взрывоопасны. [c.65]

Экваториальный гидроксил р-О-глюкозы ацетилируется намного быстрее, чем у а-аномера, имеющего аксиальную гидроксильную группу. Поэтому ацетилирование в горячем уксусном ангидриде в присутствии ацетата натрия как катализатора ускоряет аномеризацию и приводит к избирательному р-ацетилированию О-сахара. [c.527]

ОБРАЗОВАНИЕ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ. Гидроксильные группы сахаров легко этерифицируются. Наиболее распространенную реакцию этерификации — ацетилирование — проводят обычно с уксусным ангидридом и кислотными (например, серная кислота или хлорид цинка) либо основными (например, ацетат натрия) катализаторами. Гексозы в соответствии с их циклической структурой дают циклические пентаацетаты. Поскольку их кольца не могут размыкаться, освобождая карбонильную группу, а- и р-формы этих ацетатов не способны к спонтанному взаимопревращению. [c.440]

К О-г л и коз и дам в широком смысле слова относят ие только Г, с неуглеводными агликонами, но и внутр. ангидриды сахаров (внутр. Г,), олиго- и полисахариды. О-Г.-малолетучие кристаллич. или аморфные в-ва. Г. низших спиртов легко раств. в воде, спиртах, не раств. в малополярных орг. р-рителях, Р-римость Г, со сложными агликонами в значит, мере определяется хим. особенностями по- [c.576]

Г. не обладают хим. св-вами восстанавливающих сахаров, обусловленными карбонильной группой, не подвержены мута-ротации. Они легко ацилируются ангидридами и галогенангидридами к-т в пиридине с образованием сложных эфиров, алкилируются типичными алкилирующими агентами в сильнощелочных средах, образуют циклич. ацетали и кетали при конденсации с карбонильными соед., окисляются периодатами с расщеплением связей С—С, подвергаются кислотному гидролизу, алкоголизу, формолизу с расщеплением гликозидной связи. Скорость гидролиза в наиб, степени зависит от размера цикла фуранозиды гидролизуются на два порядка быстрее пиранозидов. Механизм гидролиза м. б. представлен след, схемой (знак означает, что молекула Г. может иметь ас- или р-конфигура-цию) [c.576]

Моносахарид переводят в оксим (XX), который при нагревании с уксусным ангидридом, вероятно, через образование промежуточного ацетильного производного оксима (XXI) превращается в итрил (ХХП), при этом свободные гидроксильные группы сахара ацетилируются. Последующий распад нитрила, который является ацетильным производным циангидрина, представляет собою реакцию, обратную реакции [c.26]

По-видимому, нитраты применялись для защиты спиртовой группы только в области сахаров [209]. Эти эфиры могут быть получены при низкой температуре действием одной азотной кислоты или же ее смеси с серной или уксусной кислотой можно использовать также пятиокись азота в хлороформе. Нитраты устойчивы в условиях, в которых происходят обычные превращения сахаров, например при метилировании иодистым метилом и окисью серебра, ацетилировании уксусным ангидридом, ацилировании или получении эфиров сульфокислот в пиридине. Нитраты достаточно устойчивы к действию горячих разбавленных кислот, но энергично разлагаются в щелочной среде с образованием карбонильных соединений и нитрат-ионов. Для выделения оксисоединений из нитратов их подвергают восстановительному расщеплению бисульфитами щелочных металлов, алюмогидридом лития или водородом в присутствии катализаторов. Нитраты сахаров нашли применение главным образом для синтеза различных метиловых эфиров фруктозы [210], галактозы [211] и глюкозы [212]. [c.220]

Ацетонирование -сорбозы проводится при взаимодействии суспензии сахара с ацетоном при каталитическом участии различных водоотнимающих средств, в качестве которых применяются минеральные кислоты, их ангидриды или соли. Наиболее щирокое применение в качестве водоотнимающего средства имеет концентрированная серная кислота [20, 173], ее моногидрат или олеум. Применяется также безводный хлористый цинк, фосфорный ангидрид, эти же реагенты в смеси с ортофосфорной кислотой 174]. Ацетонирование с этими катализаторами связано с рядом технических трудностей из-за сильной гигроскопичности применяемых веществ и в то же время не имеет преимуществ в выходах перед другими способами. [c.40]

В последние годы применение в синтезе находят хлорацетиль-ные производные, получающиеся при обработке сахаров ангидридом или хлорангидридом хлоруксусной кислоты в симметричном коллидине. Главное достоинство хлорацетильной защитной группировки — возможность ее количественного селективного удаления действием тиомочевины, т. е. в условиях, при которых не затрагиваются ацетильные группы. [c.456]

D -галактофура-иоза). Названия Г. дают но сахарам, ангидридами которых они являются. Хорошо изучены 3 группы Г. [c.478]

Z)-M а н н и т представляет собой вещество, очень распространенное в природе. Он является основной составной частью так называемой манны (Пруст)—застывнгего сока ясеня и подобных ему растений, выделяющегося после надрезания коры. Кроме того, манпнт был обнаружен в грибах, сельдерее, маслинах, жасмине, водорослях и многих других растениях. Обычно он содержится также в моче и образуется из сахаров в процессе брожения т. пл. 165—166°, т. кип. 276—280 (1 мм). Его удельное вращение в воде составляет всего лишь —0,25°. Синтетически маннит легко получается путем восстановления маннозы (стр. 441) или фруктозы (стр. 442), в которые он обратно переходит при мягком окислении. К производным маннита относится целый ряд внутренних ангидридов, однако они не могут быть рассмотрены в этом месте книги. [c.406]

Целлобиоза. Этот дисахарид был получен в виде октаацетата при расщеплении (ацетолизе) целлюлозы уксусным ангидридом и концентрированной серной кислотой (Скрауп и Кёниг, Франшимон). Свободный сахар хорошо кристаллизуется, легко растворим в воде и очень мало растворим в спирте -Ь34,6°. Он является восстановителем, дает озазон и при кипячении с кислотами или под влиянием энзимов (целлобиаз) разлагается с образованием глюкозы. По своему строению является 4-р-глюкозидоглюкозой (4-р-Л-глюкопиранозил- >-глюкозой) (Хеуорс, Цемплен) [c.450]

Протекание реакции сложным путем, в несколько стадий, является одной из причин расхождения между порядком реакции и ее молекулярностью. Другой причиной расхождения может быть значительный избыток одного из реагентов в peaкциoнI oй смеси. Тогда концентрация этого реагента остается практически постоянной в ходе реакции, а порядок реакции будет меньше, чем определяемый по стехиометрическому уравнению. Например, бимолекулярные реакции инверсия тростникового сахара или гидролиз уксусного ангидрида — кинетически оказываются реакциями первого порядка, так как концентрацию воды здесь можно считать неизменной. Подобного рода реакции иногда называют псевдомономолекуляр-ными. Порядок реакции зависит от условий ее протекания. Его можно изменить, например, варьированием концентрации или давления. [c.321]

Уксусная кислота применяется как приправа к пище и для консервирования мясных и рыбных продуктов из нее получают уксусный ангидрид (стр. 267), применяемый при изготовлении искусственного волокна (ацетатного) монохлоруксусная кислота СН2С1—СООН (получаемая хлорированием уксусной кислоты) в громадных количествах расходуется в производстве гербицидов уксусная кислота служит для синтеза многих душистых веществ и растворителей она применяется в кожевенной, текстильной и других отраслях промышленности. Из солей уксусной кислоты наибольший интерес представляют соли железа, алюминия и хрома, применяемые как протрава при крашении тканей. Соли уксусной кислоты хорошо растворяются в воде из них чаще других применяется уксуснокислый свинец (СНзС00)2РЬ-ЗН20, называемый свинцовым сахаром-, он применяется в производстве свинцовых белил, очень ядовит. [c.232]

Описаны методы полу чения нитратов сахара обработкой суспензии сахара в уксусном ангидриде смесью уксусного ангидрида с дымящей азотной кислотой [49] и действием иа сахарозу смесью азотной кислоты с сер1гой или УКСУСНОЙ кислотой [50]. В результате такой этерификации и последующей промывкн получаются кристаллические соединения, стойкость которых должна быть выше, чем описанных выше смесей нитратов сахара и глицерина. [c.347]

УГЛЕРОДА ДИОКСИД (углекислый газ, угольный ангидрид, углекислота) СО2. При 20 °С сжижается под давл. 5,11 МПа faoar —78,50 °С раств. в воде (с образованием угольной к-ты), орг. р рителях. Содержится в воздухе (0,03% по объему) и в водах минер, источников. Получ. побочный иродукт при обжиге известняка, сжигании кокса и спиртовом брожении в лаб.— разложение мрамора НС1 в аппаратах Киппа. Примен. в пронз-ве сахара (для очистки сока), соды, карбамида, оксикарбоновых к-т для приготовления газиров. вод, лечебных углекислых ванн компонент огнетушащих составов в газовых лазерах твердый СОа — хладагент ( сухой лед ). ПДК 30 мг/м . [c.603]

Введение кетогруппы в производные моносахаридов открывает богатейшие синтетические возможности, связанные с чрезвычайно многообразной реакционной способностью карбонильной группы. Основным путем получения таких кетонов служит окисление производных, содержащих одну вторичную гидроксильную группу. В сравнении с обычными спиртами вторично-спиртовые группы в сахарах поддаются окислению с некоторым трудом. Поэтому для этих целей приходится применять энергичные окислители, такие, как четырехокись рутения или комбинация диметилсульфоксида с реагентами типа ангидридов (уксусный ангидрид, РгО , дицикл огексилкарбодиимид и некоторые другие). Несмотря на некоторую экзотичность этих окислителей, их широко применяют в химии углеводов. Такие методы дают сейчас синтетику возможность окисления практически любой вто-рично-спиртовой группы и, следовательно, введения карбонильной функции в почти любое желаемое положение. [c.128]

Эти же реакции можно проводить в обратной последовательности, если требуется укоротить углеродную цепь моносахарида на один атом. Эта ретрореакция Килиани — Фишера начинается с превращения альдозы в оксим при помощи реакции с гидроксиламином. Под действием уксусного ангидрида происходит дегидратация оксима до нитрила. Эта реакция сопровождается ацетилированием свободных гидроксильных групп сахара. Переэтерификация ацетилированного продукта дает циангидрин моносахарида, который в результате отщепления цианистого водорода превращается в альдозу, содержащую на один атом углерода меньше, чем исходный сахар (рис. 26А-7). [c.443]

К густому сиропу (170—185 г) прибавляют 100 г безводного уксуснокислого натрия и 1 125 м/г уксусного ангидрида. Смесь осторожно нагревают до кипения, имея под рукой мокрое полотенце для охлаждения колбы на случай, если ацетилирование будет протекать слишком бурно. Когда реакция закончится (на это требуется около 20 мин.), раствор выливают в 10 л ледяной воды. Дважды с интервалами в сутки воду декантируют и заменяют свежей, для того чтобы проацетилированный сахар можно было отфильтровать. [c.371]

Итаконовая кислота была получена перегонкой лимонной кислоты 2, аконитовой кислоты и птамалевой кислоты нагреванием лимонной кислоты с разбавленной серной кислотой в запаянных трубках действием воды на аконитовую кислоту при 180° нагреванием цитраконовой кислоты с едким натром нагреванием цитраконового ангидрида с водой ири 150° нагреванием концентрированного раствора цитраконовой кислоты при 120—130° в запаянных трубках и действием грибка Aspergillus ita oni us на тростниковый сахар i . [c.292]

Осн пром способ получения Л к-сбраживание сахара, патоки или мелассы штаммами грибков Aspergillus m-ger Получают ее также извлечением из растит сырья или взаимод кетена с ангидридом щавелевоуксусной к-ты [c.594]

Сульфобензойные кислоты (СБК) традиционно используются в органическом синтезе для получения продуктов с широким спектром практически полезных свойств. Из промьпнленно производимых производных орто-СБК наиболее известен ее внутренний имид - сахарин (1,1-Диоксид-1,2-бензизотиазолон) - не только первый искусственный заменитель сахара, но и полупродукт в производстве лекарственных препаратов, сельскохозяйственных средств защиты растений, мономеров, полупродуктов органического синтеза и др. Ангидрид 2-СБК используется в производстве сульфофталеиновых красителей, для придания растворимости в воде спиртам, стеринам, сульфаниламидным препаратам, получения фотокрасителей. [c.311]

Диметилсульфоксид (СНзЗОСНз), т. кип. 189°/760 мм (с разложением) или 85—87°/25 мм, имеет ряд преимуществ в качестве растворителя и в настоящее время находит широкое применение. По своей растворяющей способности он близок к диметилформамиду хорошо растворяет ацетилен, окись этилена, двуокись азота, сернистый ангидрид, многие ароматические вещества, гетероциклические соединения, камфору, смолы, сахара, жиры и т. д. Это бесцветная жидкость без запаха не смешивающаяся с насыщенными алифатическими углеводородами и смешивающаяся в любых отношениях с водой, метанолом, этанолом, этиленгликолем, глицерином, ацетоном, этилацетатом, диоксаном, пиридином и ароматическими углеводородами. Диметилсульфоксид растворяет и неорганические соли. Так, например, при 60° он растворяет 10,6% азотнокислого калия, 21,8% хлористого кальция и приблизительно 0,6% сульфата натрия и хлористого калия. [c.599]

Как уже упоминалось, метиловые эфиры углеводов по свое.му поведению соответствуют обычным простым эфирам и с большим трудо.м подвергаются расщеплению. Деметилирование может быть достигнуто обработкой иодистоводородной кислотой при повышенной температуре или смесью уксусного ангидрида с бромистоводородной кислотой. В этих условиях, естественно, можно ожидать необратимых изменений в молекуле углевода. По этой причине метилирование сахаров нельзя [c.62]

Обычно гидроксильные группы в сахарах защищают ацетилиро-ванием например, ь-апиоза была синтезирована из диацетата правовращающего ангидрида виннокаменной кислоты [193]. Хорошо известно применение полностью ацилированных (обычно ацети-лированных) гликозилгалогенидов для синтеза гликозидов, олигосахаридов, нуклеозидов и т. д. [194]. Ацетильные группы в сахарах, помимо общеизвестных методов омыления, могут быть отщеплены в.очень мягких условиях, например этанолизом в присутствии каталитического количества этилата натрия или метилата бария. В таких случаях продукт реакции может содержать следы натрия или бария, которые трудно удалить. В предложенном новом методе рекомендуется применять метилат или этилат калия с последую- [c.218]

Осторожный кислый гидролиз адениловой кислоты дает аденин и фосфат сахара А (С5Н9О4 — ОРОзНг). Восстановление фосфата Hj/Pt приводит к оптически неактивному соединению В (СбНцО — ОРОаН ). Гидролиз В дает оптически неактивный Г (С НцО ), который реагирует с уксусным ангидридом с образованием оптически неактивного Д ( jbHjjO, ). [c.963]

X 10" М (имеются в виду концентрации гидроксильной группы в конечном растворе, для которого измеряется поглощение). Описанный метод применим для определения первичных и вторичных спиртов, а также третичного бутилового спирта, соединений с несколькими гидроксильными группами, сахаров, меркаптанов и фенолов с пространственно незатрудненной структурой. Пространственно незатрудненные первичные и вторичные амины взаимодействуют с уксусным ангидридом преимущественно с образованием замещенных амидов, которые реагируют с щелочным раствором гидроксиламина (реагент) гораздо медленнее, чем эфиры. Для смесей, содержащих более 10 мэкв спирта, коррекции результатов обычно не требуется. Определению мешают альдегиды и кетоны, имеющие те же концентрации, что и спирты. Возможно, это обусловлено ацетилированием этих соединений в енольной форме. [c.23]

Хотя альдозы более устойчивы к действию кислот, чем к действию щелочей, однако в кислой среде они подвергаются дегидратации, степень которой зависит от условий. Упаривание растворов альдоз в разбавленных минеральных кислотах (10" —10" М) вызывает реакции межмолекулярной конденсации, сходные с образованием гликозидов (см. разд. 26.1.8.1) и называемые реверсией , которые приводят к небольшим количествам ди-, три- и высших олигосахаридов. Гексозы и высшие сахара, у которых разница энергий между двумя конформациями кресла невелика, легко подвергаются внутримолекулярной дегидратации до 1,6-ангидро-р-пираноз. Реакция протекает под термодинамическим контролем и количество получающегося ангидрида зависит от стабильности альдозы в С4-конформации (см. разд. 26.1.8.2). В более жестких условиях альдозы и кетозы подвергаются более глубокому распаду с образованием производных фурана (схема 29) [85]. В случае гексоз и гексулоз продуктом реакции является 5-гндроксиме-тнлфурфурол (92), который в более жестких условиях путем раскрытия фуранового цикла превращается в левулиновую (93) и муравьиную кислоты. На превращении в тщательно контролируемых условиях в производные фурфурола и последующем взаимодействии с различными фенолами и ароматическими аминами основано колориметрическое определение углеводов. В некоторых случаях с помощью этой реакции можно дифференцировать различные типы сахаров [86]. [c.158]

Сложные эфиры карбоновых кислот и углеводов первоначально использовали для характеристики углеводов, так как они обычно хорошо кристаллизуются (особенно ацетаты н бензоаты). Сложноэфирную группу широко применяют в качестве защитной группировки, она легко вводится реакцией с соответствующим хлорангид-ридом или ангидридом кислоты в присутствии пиридина или другого катализатора. Ацилирование О-глюкозы смесью уксусного ангидрида с серной кислотой дает термодинамически более устойчивый а-аномер, поскольку в кислой среде протекает аномеризация а- и р-пентаацетатов. Однако в холодном пиридине ацилирование происходит быстрее, чем мутаротация непревращенного сахара, и, следовательно, соотношение образующихся аномерных ацетатов отражает аномерный состав исходного моносахарида. В горячем уксусном ангидриде в присутствии ацетата натрия (катализатор) мутаротация протекает гораздо быстрее ацетилирования, а так как экваториальный аномер ацилируется с большей скоростью, чем аксиальный, в конечном продукте будет преобладать р-пен-таацетат. [c.171]