Фуранозные кольца также

Конформация фуранозного кольца определяется главным образом силами отталкивания валентно не связанных атомов самого кольца и дополняющими их торсионными напряжениями, а также в некоторой степени взаимодействиями более далеких атомов. Фуранозное кольцо подобно циклопентану, в котором неплоская форма, благодаря наличию торсионной энергии, является наиболее выгодной [7, 8]. [c.169]

Пиранозные формы моносахаридов, содержащие шестичленное кольцо, гораздо более устойчивы, чем фуранозные, имеющие пятичленное кольцо. Последние в кристаллическом виде не выделены, и наличие их установлено лишь в растворах, а также в составе так называемых гликозидов (стр. 239), в частности в некоторых сложных сахарах. Кристаллические моносахариды обычно представляют собой пиранозы. [c.229]

При Сз —экзо-конформации фуранозного кольца связь. С5 —О5 ориентирована таким образом, что расстояния между азотом гликозидной связи и одним из атомов водорода при С5 уменьшены по сравнению с подобной величиной в молекуле с Сг — эн о-конформацией. Уменьшенная величина в молекуле дезоксиаденозина наблюдается также для расстояния Сб —N. Поэтому как отмечается в [11], конформационные переходы экзо= эндо могут влиять на размеры, форму и, возможно, и свойства нуклеиновых кислот. [c.174]

Хеуорс пересмотрел также способ написания формул моносахаридов. Формулы Э. Фишера при всех их достоинствах плохо отражают реальную форму молекул моносахаридов и громоздки. Хеуорс предложил свои так называемые перспективные формулы. Согласно его предложению, циклическую молекулу моносахарида условно считают плоской. Для изображения на бумаге ее мысленно располагают таким образом, чтобы кислородный атом пиранозного кольца находился на наибольшем расстоянии от глаза наблюдателя справа (у фуранозного кольца — посередине), а углеродная цепь была бы обращена выпуклой стороной к наблюдателю. Затем расположенную таким образом молекулу изображают по законам перспективы, как это представлено ниже, причем обычно часть молекулы, приближенную к наблюдателю, показывают жирной линией. [c.29]

Не исключена возможность, что равновесие является более сложным, вследствие образования также и других форм, например форм с пятизвенным фуранозным кольцом. [c.154]

Пиранозные формы моносахаридов, содержащие шестичленное кольцо, гораздо более устойчивы, чем фуранозные, имеющие пятичленное кольцо. Последние в кристаллическом виде не выделены, и наличие их установлено лишь в растворах, а также в составе так называемых гликозидов (см.), в частности в некоторых сложных [c.249]

Аналогично пентозам альдозы и кетозы с более длинной цепью также могут образовать либо фуранозное, либо пиранозное кольцо. Образование наиболее стабильного цикла зависит не только от конфигурации каждого асимметрического центра, но и от природы заместителей при карбонильной и гидроксидной группах. Чтобы установить точный размер кольца альдозы или кетозы, необходим детальный структурный анализ. [c.32]

Наиболее сильные взаимодействия в фуранозном кольце — это взаимодействия между атомами или группами атомов в заслоненной конформации . Поэтому конформации фураноз, в которых Q, С4 или кислород, цикла выведены из главной плоскости молекулы, а также имеются пары частично и полностью заслоняющих друг друга атомов, менее устойчивы,, чем конформации, в которых вне плоскости лежат Са или Сэ, или они оба.. В табл. 3 приведены наиболее вероятные конформации для всех восьми возможных метилпентофуранозидов D-ряда, выведенные на основании этих соображений. [c.46]

Номенклатура, классификация, нахождение в природе. С-Гли-козидами называют соединения типа LXIV или LXV, в которых алкильный или арильный радикал соединен с Q пиранозного или фуранозного кольца. Это название нельзя считать удачным (см. также стр. 188), так как строго говоря, С-гликозиды нельзя рассматривать как производные моносахаридов — они являются ангидрополиолами. Однако их правильное название— 1-алкил-1,5(или 4)-ангидрополиолы — громоздко, и потому мы будем пользоваться традиционным названием. [c.356]

Кетогексозы также существуют в виде а- и Р-аномеров. В этих соединениях гидроксильная группа пятого атома углерода взаимодействует с карбонильной группой второго атома углерода, образуя пятичленное фуранозное кольцо с по-лукетальной связью (рис. 11-9). D-фруктоза образует две фуранозы (рис. 11-10), из которых чаще встречается -D-фрук-тофураноза. [c.307]

Конформации фураноз аналогичны конформациям циклопептана (разд. 4-3). Кольцо также пе является плоским, и один или два атома расположены вне плоскости остальных атомов (соответственно конформации С а и Сг). Некопланарная природа цикла в кристаллическом состоянии следует из данных рентгеноструктурного анализа (например, для фруктофуранозной части сахарозы [42]), а в растворах — из более поздних данных ПМР-спек-троскопии [75—77]. При этом показано, что в зависимости от природы и положения заместителей фуранозный цикл находится в Са- или Сг-конформации, причем большинство объемных заместителей занимают, насколько это возможно, заторможенное расположение тина экваториального . Можно предположить, что кислородный атом занимает наименее заторможенный сегмент кольца. Лемье [78] весьма подробно рассмотрел конформационные свойства фураноз, считая, что последние существуют в Ся-конфор-мации. [c.450]

Некогда полагали, что антигенами могут быть только белки теперь мы знаем, что некоторые углеводы также обладают высокой антигенностью. Жесткими участками в полисахаридных антигенах могут быть пиранозные или фуранозные кольца [25]. Высокомолекулярные углеводы варьируют по своей антигенности. Полисахариды пневмококков антигенны для человека и мыши, но не для кроликов [8]. Декст-раны, явно не антигенные для кроликов, антигенны для человека [17, 18]. Очищенные группоспецифические А- и В-антигены крови антигенны для человека, но не для кролика [16,24]. [c.49]

Глюкоз а— одна из наиболее распространенных соедннетн в животном организме. Особенно велика ее роль в нервной ткани, так как она является НС только основным энергетическим источником, но н предшественником ряда важнейших метаболитов головного мозга (аминокислот, ацетил-КоА и др.). Молекула глюкозы может иметь открытую форму — альдегидную л замкнутую— циклическую в виде ииранозного или фуранозного кольца. В пг-стоящее время установлено, что ациклические формы глюкозы характеризуются наибольшей реакционной способностью. Свободная глюкоза во внекле точных пространствах характеризуется также высокой обновляемостью. [c.261]

Выделение в результаче окисления триметоксиглутаровой кислоты из глюкозной части молекулы и диметоксиянтарной кислоты из фруктозной части указывает на пиранозное кольцо в первом, и фуранозное—во втором моносахариде. С другой стороны, освобождение только одного моля муравьиной кислоты при затрате трех молей йодной кислоты также подтверждает, что в сахарозе только один из моносахаридов находится в пиранозной форме. [c.140]

В более поздних работах было установлено, что в растворенном состоянии сахара подвергаются конформациям. Так, например, в водном растворе D-альтрозы преобладает фуранозная форма, а в растворе D-глюкозы наличие фуранозной формы не обнаружено. Практически для всех альдогексапираноз наиболее характерным конформером пиранозного кольца является "кресло и С1. Исключением являются a-D-идоза, образующая в растворе преимущественно 1С-конформа-цию, а также a-D-альтроза и a-D-глюкоза, существующие в растворе в виде смеси конформеров [36]. [c.69]

Уже давно известно, что фруктоза легче превращается кислотами в 5-ОМФ, чем глюкоза. Это может объясняться тем, что эта кетоза в растворе существует главным образом в фуранозной форме [107], которая непосредственно подвергается дегидратации [108]. Другая возможность состоит в том, что фруктоза в равновесии содержит большую долю карбонильной формы но сравнению с альдогексозами [109], и это может быть важно для рассматриваемой реакции. Вполне возможно также, что карбонильный кислород во фруктозе протонируется легче, чем в глюкозе здесь вновь наблюдается параллелизм между легким гидролизом пиранозида и быстрым расщеплением свободного сахара кислотой. Интересно было бы сравнить относительные скорости, с которыми глицериновый альдегид [110] и диоксиацетон [111] прэвращаются кислотами в метилглиоксаль. Более высокая скорость мутаротации фруктопиранозы по сравнению с глюкониранозой в кислом растворе также может быть сопоставлена с относительной легкостью протонирования кислородного атома, на этот раз кислородного атома кольца [112]. [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология