Сольватация сложных органических ионов

СОЛЬВАТАЦИЯ СЛОЖНЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ ИОНОВ. [c.136]

Несмотря на важность и широкое распространение процессов с участием сложных органических ионов, строгих методов количественной оценки энергетики сольватации этих частин в жидкой фазе не существует. Даже в том случае, когда искусственно или в результате определенных предпосылок пренебрегают неэлектростатическими эффектами, применение теории Борна наталкивается на целый ряд практически непреодолимых в настоящее время трудностей [145, 146]. Можно, например, указать на проблему определения радиусов сложных ионов, места расположения заряда, а также на сложность учета диэлектрического насыщения вблизи иона, размер заместителей у которого достаточно велик. Отсутствие в большинстве случаев ответов. на эти три вопроса делают весьма проблематичным применение теории Борна, а тем более ее усовершенствованных вариантов, к расчету теплот сольватации сложных органических ионов. [c.136]

Сольватация сложных органических ионов 137 [c.137]

Если органические лиганды заполняют не все координационные места вокруг иона металла, то нейтральные комплексы иногда можно экстрагировать в органический растворитель при условии, что последний достаточно энергично координируется ионом металла. Именно эта способность приводит к резкому различию между растворителями, содержащими кислород, типа спиртов, простых и сложных эфиров И кетонов и неполярными растворителями типа бензола и четыреххлористого углерода. В случае очень сильно сольватирующих веществ, например три-н-бутилфосфата и высших спиртов, вследствие сольватации самого катиона можно экстрагировать ионные соединения, такие, как перхлорат кобальта. [c.235]

Все лиганды этого типа могут иметь несколько основных атомов, расположение которых благоприятно для сольватации щелочного М + или щелочноземельного катиона М 2 +. Такие соединения - твердые вещества, так что необходимо рассмотреть сольватацию лигандами указанного типа в бинарных системах растворителей с инертным компонентом. Простейший пример - пиранозы с тремя соседними гидро-ксильными группами в аксиальном, экваториальном и аксимальном положениях, представляющие собой небольшие циклические соединения, в комплексах с которыми ион металла находится над плоскостью кольца. Более сложный случай - природные или искусственные мак-роциклические соединения, способные связываться с центральным атомом (М + или М 2 +) несколькими своими основными атомами. При этом ион металла оказывается в органической оболочке и фактически превращается в большой органический катион. Наиболее важные примеры приведены в табл. 2.26 (в последнее время по этому вопросу появился ряд обзоров [157, 236а, 609, 667, 803, 8]). [c.344]

Это отнюдь не означает, что диэлектрическая проницаемость органического растворителя является все объясняющим фактором. Здесь рассматривается экстракционная способность только кислородсодержащих растворителей или растворителей, содержащих основной азот, и т. д,, т. е. таких растворителей, как простые и Сложные эфиры, кетоны, нитрилы и спирты как показано в работе [1], только такие растворители экстрагируют молибден (VI). Дихлорэтан и о-дихлорбензол, несмотря на то что у обоих растворителей диэлектрические проницаемости выше чем у некоторых использованных растворителей, экстрагируют хуже, чем можно было бы ожидать. Это, по-видимому, является общим явлением для экстракционных систем диссоциирующий галогенид металла—галоидоводородная кислота и указывает. на, важность сольватации металлсодержащей формы и иона водорода (или того и другого) в органической -фазе, т. е. на требование наличия в молекуле органического растворителя основного атома, способного к координации,, [c.265]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология