Диэлектрическая проницаемость органических растворителе

Для водных и органических растворителей на температурную зависимость электропроводности влияют вязкость, диэлектрическая проницаемость, степень диссоциации и подвижности ионов. Для водных растворов степень диссоциации для большинства электролитов уменьшается с ростом температуры, уменьшается вязкость растворов и возрастает подвижность ионов. Для органических растворителей температурный коэффициент электропроводности положителен. Изме- [c.281]

Наряду с химическими на растворимость влияют также и физические факторы. Так как растворение вещества чаще всего является эндотермическим процессом, с увеличением температуры растворимость возрастает. Поскольку для растворимости гетерополярного соединения наряду с другими факторами решающими являются диэлектрическая проницаемость и дипольный момент растворителя, то растворимость его зависит также и от природы растворителя. Диэлектрическая проницаемость органических растворителей и их смесей с водой в общем меньше, чем диэлектрическая проницаемость воды. Вследствие этого растворимость данного соединения в таких средах уменьшается. Косвенное влияние растворителя сказывается и на растворимости неэлектролитов в воде. Так как они характеризуются в общем меньшими диэлектрическими проницаемостями, чем вода, добавление электролита к водному раствору неэлектролита уменьшает его растворимость в воде высаливание). Это явление основано на том, что электролит связывает молекулы воды в своей гидратной оболочке, вследствие чего концентрация неэлектролита в свободной воде возрастает. Особое внимание следует обратить на эти явления при применении органических осадителей. [c.59]

Причиной возникновения заряда может быть также контактная электризация, наблюдаемая обычно на границе раздела двух тесно соприкасающихся фаз и обусловленная переходом в пограничном слое части электронов от одной из них к другой. В результате фаза с меньшей величиной диэлектрической проницаемости заряжается отрицательно, с большей — положительно. Например, поверхность стекла при контакте с водой заряжается отрицательно. Многие коллоиды, имеющие в воде (е = 81) отрицательный заряд, в характеризующихся малыми величинами диэлектрической проницаемости органических растворителях становятся заряженными положительно. Аналогичная электризация имеет место также при трении друг о друга различных твердых веществ (например, стекла о шерсть). Она создает порой серьезные трудности при проведении некоторых промышленных процессов. [c.615]

С уменьшением диэлектрической проницаемости органического растворителя извлечение рубидия и цезия в органическую фазу резко падает. [c.349]

Особое место в характеристике растворителей занимает диэлектрическая проницаемость. Преимущества последней по сравнению с другими критериями связаны с простотой электростатических моделей сольватации, и поэтому диэлектрическая проницаемость стала полезной мерой полярности растворителей. В этой связи важно четко представлять себе, что именно отражает макроскопическая диэлектрическая проницаемость растворителя (называемая также относительной диэлектрической проницаемостью Ег = е/ео, где ео — диэлектрическая проницаемость вакуума, т. е. постоянная величина). Диэлектрическую проницаемость определяют, помещая растворитель между двумя заряженными пластинами конденсатора. В присутствии растворителя напряженность электрического поля между пластинами Е снижается по сравнению с напряженностью Ео, измеренной в вакууме, и отношение Ей Е представляет собой диэлектрическую проницаемость растворителя. Если молекулы растворителя не обладают собственным постоянным дипольным моментом, то под влиянием внешнего поля внутримолекулярные заряды разделяются, индуцируя диполь. В электрическом поле молекулы с постоянным или индуцированным диполем ориентируются определенным образом это явление называют поляризацией. Чем выше степень поляризации, тем сильнее падение напряженности электрического поля. Следовательно, диэлектрическая проницаемость непосредственно связана со способностью растворителя к разделению зарядов и ориентации собственных диполей. Диэлектрическая проницаемость органических растворителей изменяется приблизительно от 2 (в случае, например, углеводородов) до примерно 180 (например, у вторичных амидов) (см. приложение, табл. А.1). Растворители с высокой диэлектрической проницаемостью способны к диссоциации (см. разд. 2.6), и поэтому их называют полярными — в отличие от неполярных (илп аполярных) растворителей с невысокой диэлектрической проницаемостью. Диэлектрическая проницае- [c.99]

Алекса [38] изучил влияние органических растворителей (ацетон и восемь спиртов, в том числе глицерин и этиленгликоль) на катионообменное разделение редкоземельных элементов. В некоторых опытах использовали некомплексообразующие реагенты, в других а-оксиизомасляную кислоту. Добавление органических растворителей уменьшило избирательность сорбции лантанидов по сравнению с натрием и сначала привело к увеличению, а затем к уменьшению степени разделения двух лантанидов. С одной стороны, это зависело от диэлектрической проницаемости органического растворителя, а с другой, от его мольной доли. [c.203]

Если эффективная диэлектрическая проницаемость органического растворителя в пределах двойного слоя значительно меньше, чем у воды, то при достаточно отрицательном заряде электрода наблюдается десорбция этого растворителя небольшими добавками воды, сопровождающаяся характерными пиками на кривых дифференциальной емкости [164, 167], что находится в согласии с результатами электрокапиллярных измерений [64, 68]. [c.200]

Диэлектрическая проницаемость органических растворителей, смешивающихся с водой, значительно ниже, чем для воды (исключение составляет формамид). Увеличение концентрации органического компонента в смеси вызывает поэтому определенное уменьшение диэлектрической проницаемости системы ассоциация же заряженных частиц способствует их электростатическому взаимодействию и, следовательно, увеличению устойчивости комплексного соединения. [c.219]

Это выражение правильно описывает распределение вещества АВ между двумя фазами, но оно не учитывает вторичных реакций, которые проходят в фазе каждого из растворителей. Так, более низкая диэлектрическая проницаемость органической фазы часто способствует полимеризации экстрагируемого соединения. В водной фазе могут проходить процессы переноса протона и диссоциации комплексов. Следовательно, если интерес представляет экстракция данного элемента (А) независимо от его химической формы, следует пользоваться соотношением [c.290]

Недостатком воды как ионизирующего растворителя для органических соединений является низкая растворимость в ней неионизированных форм этих соединений. За исключением этого ограничения, вода — уникальный эффективный ионизирующий растворитель, что связано прежде всего с ее высокой диэлектрической проницаемостью (е = 80), а также со способностью сольватировать ионы. Чем выше диэлектрическая проницаемость (полярность) растворителя, тем ниже электростатическая энергия любой пары ионов, находящихся в нем, и, следовательно, тем легче возникают такие пары ионов, тем выше их стабильность в растворе и тем меньше склонность к взаимодействию друг с другом. [c.67]

Определяют коэффициент распределения франция как отношение его активности в органической фазе к активности в водной фазе в начальный момент времени. Сопоставляют величины коэффициента распределения с величинами диэлектрических проницаемостей выбранных растворителей. [c.388]

Другим фактором является присутствие в растворе органических растворителей — спирта, ацетона и т. д. Относясь к числу неионизирующих (или слабо ионизирующих) растворителей с более низкой диэлектрической проницаемостью, чем вода, такие вещества понижают ионизацию кислот и оснований, а следовательно, влияют на интервалы перехода индикаторов. Следовательно, индикатор-кислота Hind становится более чувствителен к Н+-ионам (интервал перехода будет смещаться в сторону более высоких значений pH), а индикатор-основание IndOH становится менее чувстви- [c.252]

Многие ионные соединения растворяются в безводном гидразине с образованием проводящих растворов. Вследствие высокой диэлектрической проницаемости этого растворителя в нем практически полностью диссоциированы галогениды щелочных металлов и тетраалкиламмония, а также многие карбоновые кислоты. Различные ковалентные органические соединения, например ряд хорошо растворимых в воде нитросоединений, образуют в безводном гидразине проводящие растворы, для которых предложена следующая схема диссоциации [831 [c.66]

Между сильными и слабыми электролитами существуют переходы, поскольку степень диссоциации в значительной мере зависит от концентрации. Переходную группу образуют соли тяжелых металлов, а также некоторые сильные органические кислоты лимонная, щавелевая, муравьиная. Особо слабыми электролитами являются вода, сероводородная, синильная, борная кислоты. Характер электролита зависит от его взаимодействия с растворителем. Чем больше диэлектрическая проницаемость, тем сильнее диссоциирует данная соль. Она может быть в воде сильным электролитом, а в ацетоне и в особенности в бензоле слабым. Напомним, что диэлектрические постоянные воды, ацетона и бензола соответственно равны 80, 21 и 2,3. Эта закономерность, установленная Нернстом и Томсоном в 1893 г., объясняется тем, что со-364 [c.364]

Но такой сложный характер зависимости можно рассматривать и с другой точки зрения. Если вещество представляет собой соль, то увеличение растворимости с увеличением диэлектрической проницаемости вытекает из тех соображений, о которых мы говорили выше. Если вещество неполярное, то его растворимость будет падать с увеличением диэлектрической проницаемости. Это первые два типа кривых. Что касается тех примеров Семенченко, когда кривая растворимости проходит через максимум, то это чаще всего наблюдается для полярных веществ — солей, ионы которых содержат очень большие органические радикалы. Это — соли морфина и других алкалоидов в воде они плохо растворимы в неполярном растворителе также плохо растворимы, и их растворимость имеет максимум в области диэлектрических проницаемостей, равных 15—20. [c.194]

Если концентрация кислотных форм в органической фазе известна, то график зависимости IgD от IgQ дает сведения об относительной силе кислот в этом растворителе. Тип повеления, иллюстрацией которого служит кривая d на рис. 1, должен быть ожидаемым случаем для кислородсодержащих, не подобных воде (не спиртовых) органических растворителей с умеренной диэлектрической проницаемостью. Если диэлектрическая проницаемость небольшая, ассоциация (объединение ионов в пары) возрастает до тех пор, пока в органической фазе практически существует только НМХг и нет никаких изменений D (правый горизонтальный отрезок на кривой d, рис. 1). Если диэлектрическая проницаемость органического растворителя высока и приближается к диэлектрической проницаемости воды, ассоциация в органической фазе проходит в небольшой степени, а галогеноводородная кислота НХ, присутствующая в водной фазе в гораздо большей концентрации, чем металл, вероятно, довольно хорошо растворима и сильно диссоциирована в органической фазе и таким образом поставляет основную часть водородного иона органической фазы равным образом для всех практически достижимых концентраций металла . Таким образом, D опять становится постоянной величиной (левый горизонтальный отрезок на кривой d, рис. 1). [c.265]

Органические растворители, применяемые при изучении про-толитических реакций, могут быть классифицированы по разным признакам. По влиянию на относительную силу протолитов различают дифференцирующие и нивелирующие растворители. Дифференцирующее действие растворителя зависит от ряда факторов кислотно—основных его свойств, диэлектрической проницаемости, сольватирующей способности, способности к образованию водородных связей и т.д. [c.89]

Это отнюдь не означает, что диэлектрическая проницаемость органического растворителя является все объясняющим фактором. Здесь рассматривается экстракционная способность только кислородсодержащих растворителей или растворителей, содержащих основной азот, и т. д,, т. е. таких растворителей, как простые и Сложные эфиры, кетоны, нитрилы и спирты как показано в работе [1], только такие растворители экстрагируют молибден (VI). Дихлорэтан и о-дихлорбензол, несмотря на то что у обоих растворителей диэлектрические проницаемости выше чем у некоторых использованных растворителей, экстрагируют хуже, чем можно было бы ожидать. Это, по-видимому, является общим явлением для экстракционных систем диссоциирующий галогенид металла—галоидоводородная кислота и указывает. на, важность сольватации металлсодержащей формы и иона водорода (или того и другого) в органической -фазе, т. е. на требование наличия в молекуле органического растворителя основного атома, способного к координации,, [c.265]

Электролиты — это вещества, диссоциирующие в растворах на ионы. Последние под влиянием приложенного электрического поля движутся направленно и являются переносчиками зарядов. Электрическая проводимость растворов электролитов значительно вьине таковой чистого растворителя. Следовательно, электролиты — ионные проводники, в отличие от электронных проводников — металлов. Электролиты можно разделить на сильные и слабые. Первые— это те, у которых межчастичные связи преимущественно электростатические (кристаллы солей), а вторые — это вещества с преимущественно ковалентными связями (органические и некоторые минеральные кислоты и основания). Степень диссоциации электролита в растворе зависит от его природы, концентрации и от природы растворителя. Вещества, которые в растворителях с большой диэлектрической проницаемостью диссоциированы нацело или почти нацело, в растворителях с малой диэлектрической проницаемостью почти не диссоциируют. [c.182]

Наиболее важной характеристикой растворителя является диэлектрическая проницаемость, поскольку растворитель должен быть электропроводным. У большинства органических растворителей диэлектрическая проницаемость ниже, чем у воды (80), и неорганические соли в них растворяются с трудом. Исключением являются некоторые Ы-замещениые амиды, у которых диэлектрическая проницаемость больше 100. Вообще, чтобы избежать экспериментальные трудности, следует подбирать растворители, у которых диэлектрическая проницаемость больше 10. Можно использовать растворители с меньшим значением диэлектрической проницаемости, например, диметоксиэтан (3,5), однако в таких случаях концентрация фонового электролита должна быть очень высокой. [c.23]

Реакции МФК легко протекают в малополярных апротонных растворителях. Их диэлектрические проницаемости изменяются от 8,9 (дихлорметан), 4,7 (хлороформ) и 4,2 (диэтиловый эфир) до 2,3 (бензол) и 1,9 (гексан). Хотя растворимость обычных неорганических солей в этих растворителях пренебрежимо мала, органические четвертичные аммониевые, фосфоние-вые и другие ониевые соли, так же как и замаскированные органической оболочкой соли щелочных металлов, часто достаточно растворимы, особенно в дихлорметане и хлороформе. В этих растворителях концентрация свободных ионов незначительна и доминируют ионные пары. Вследствие слабого взаимодействия между ионными парами и молекулами растворителя реакция с электрофилами в органической фазе идет ыстро, и некоторые обычно слабые нуклеофилы (например, ацетат) оказываются сильными. Так, например, в гомогенных растворах в ацетонитриле относительная нуклеофильность солей тетраэтиламмония в реакции замещения с различными анионами от азида до фторида различается всего в 80 раз, причем фторид является наиболее сильным нуклеофилом среди галогенидов [127]. Различия в реакционной способности ионов в таких растворителях по сравнению с нормальным поведени- м в некоторых случаях бывают просто поразительными, и та- [c.18]

Заметим, теперь, что и уравнение (3.50), основанное на предположении об экстракции недиссоциированной кислоты, можно привести в приблизительное соответствие с экспериментальными данными, если предположить, что молекулы соляной кислоты сольватируются двумя молекулами спирта. Непосредственная проверка зависимости коэффициента распределения Внс1 от концентрации свободного растворителя методом разбавления бензолом, проведенная А. П. Иложевым [35] (рис. 28), показала, что при сильном разбавлении логарифмический наклон кривой равен двум, 1. е. О 5 (для СаС1г В — 5, т. е. д = 4). Основное возражение против этого механизма — высокая электропроводность органической фазы. Однако при больших разбавлениях оно отпадает, так как х резко падает с разбавлением (при л нс = 150 г/л и содержании спирта 100, 70, 40 и 30% было найдено х-10 = 1,34 0,27 0,016 и 0,008 ом- см соответственно). При достаточном разбавлении спирта бензолом (2 2) диэлектрическая проницаемость органического раствора падает, и экстрагируется недиссоциированная кислота. Этот механизм возможен и при экстракции чистым спиртом (если грубо оценить долю соляной кислоты, экстрагированной в виде недиссоциированных молекул, экстраполяцией коэффициентов распреде- [c.76]

Свободные радикалы могут быть получены и с помощью других методов 1) термическим разложением органических соединений 2) фотохимическим разложением альдегидов и кетонов 3) реакциями в электрическом разряде 4) действием металлов на органические галогенпроизводные 5) бомбардировкой молекул а-, р-, у-лучами и нейтронами. Разрыв ковалентной связи в молекулах газа обычно приводит к образованию двух нейтральных радикалов. Такие реакции принадлежат к атомному или гомолитическому типу. Разрыв ковалентной связи в молекуле может привести и к образованию двух противоположно заряженных ионов. Такого типа процессы — гегеролыгаческий распад —почти не наблюдаются в газах и характерны для растворов. Объясняется это тем, что гетеро-литический распад в газах требует затраты большой работы на преодоление электростатического притяжения ионов, в то время как в растворах большая диэлектрическая проницаемость многих растворителей сильно понижает электростатическую работу разделения ионов, т. е. энергия гетеролитического разрыва ковалентной связи может стать ниже энергии гомолитического разрыва. Кроме того, гехеролитическому распаду способствует [c.116]

Обычные неорганические соли натрия и калия не растворимы в неполярных органических растворителях. Это верно и для солей неорганических анионов с небольщими органическими катионами, например для тетраметиламмония. Подобные аммонийные соли часто способны, однако, растворяться в ди-хлорметане и хлороформе. Более того, использование относительно больщих органических анионов может обеспечивать растворимость солей щелочных металлов в таких растворителях, как бензол. Например, диэтил-н-бутилмалонат натрия дает 0,14 М раствор в бензоле, для которого понижение точки замерзания неизмеримо мало, что говорит о высокой степени ассоциации. Подобным образом большие ониевые катионы (например, тетра-м-гексиламмония) делают растворимыми соли даже небольших органофобных анионов (например, гидроксид-ионов) в углеводородах. Ионофоры, т. е. молекулы, состоящие из ионов в кристаллической решетке, диссоциируют (полностью или частично) на сольватированные катионы и анионы в растворителях с высокими диэлектрическими проницаемостями. Подобные растворы в воде являются хорошими проводниками. В менее полярных растворителях даже сильные электролиты могут растворяться с образованием растворов с низкой электропроводностью это означает, что только часть растворенной соли диссоциирована на свободные ионы. Чтобы объяснить такое поведение растворов, Бьеррум выдвинул в 1926 г. гипотезу ионных пар. Впоследствии его гипотеза была усовершенствована Фуоссом [38] и рядом других исследователей. Ионные пары представляют собой ассоциаты противоположно заряженных ионов и являются нейтральными частицами. Стабильность ионных пар обеспечивается в основном кулоновскими силами, но иногда этому способствует и сильное взаимодействие с ок- [c.16]

При добавлении органического компонента, напрн-мер спирта, ацетона, мочевины, к водному раствору электролита электропроводность. последнего уменьшается. Сни)йение электропроводности обусловлено уменьшением диэлектрической проницаемости смеси, степени диссоциации электролита в смеси и концентрации воды в растворителе. [c.84]

В целом микросреда поверхностного слоя обладает, как правило, более низкой диэлектрической проницаемостью (присущей органическим растворителям) по сравнению с водой [23]. Так, значение диэлектрической проницаемости в сорбционном участке активного центра химотрипсина меньше 10 (для воды е = 80 в бутаноле в = 8 в октане е = 2) [c.21]

Различие в химических свойствах фракций смолистых веществ проявляется и в характере температурной зависимости диэлектрической проницаемости растворов последних. Наблюдается следующая закономерность чем более полярным растворителем извлечена из силикагеля данная фракция смолы, тем при меньших концентрациях раствора на кривых e=f(t) появляется максимум, а в близких концентрациях максимум тем значительнее и тем больше смещен в область высоких температур. Так, например, для раствора фракции смолы ромашкинской нефти, извлеченной ацетоном, наблюдается максимум на кривой е=/( ) уже при концентрации смолы в растворе, равной 14%, причем восходящая ветвь кривой (Ае/Л >0) доходит до +7°, в то время как для фракции смолы этой же нефти, но извлеченной четыреххлористым углеродом, максимум на соответствующей кривой появляется при концентрации смолы, равной 33%, а восходящая ветвь кривой кончается уже при —5°. Сопоставление этих данных с результатами изучения химического состава и свойств соответствующих фракций ясно показывает, что увеличение склонности к ассоциации смолистых веществ в растворе связано с увеличением количества полярных групп и с повышением суммарного содержания в смоле гетероатомов (З+К+О). Чем выше содержание гетеропроизводных органических соединений, тем сильнее и в более широком интервале происходит повышение диэлектрической проницаемости с ростом температуры, обусловленное диссоциацией молекулярных ассоциатов. Эти выводы носят пока качественный характер, поскольку количественные соотношения могут быть установлены только при учете фактора вязкости. [c.187]

Введение неэлектролитов (органических растворителей) в водные растворы ПАВ также приводит к изменению ККМ. При наличии солюбилизации устойчивость мицелл повышается, т. с. уменьшается ККМ. Если молекулы растворителя не входят внутри мицелл, то они, как правило, увеличивают ККМ илн за счет повышения растворяющей способности, или благодаря уменьшению диэлектрической проницаемости и увеличению силы отталкивания между органическими ионами. С уменьшением диэлектрической проницаемости растворителя снижается диссоциащ1я ионогенных ПАВ, что увеличивает способность ПАВ к образованию мицелл. [c.302]

Подобного рода эффекты возможны также и в ферментативных реакциях, поскольку микросреда активного центра многих ферментов обнаруживает по своей полярности или диэлектрической проницаемости свойства скорее органических растворителей, чем воды (см. гл. I). По аналогии с э ектами, наблюдаемыми в нефермента-тиБных реакциях, десольватация реагирующих групп в активных центрах ферментов может дать ускорение более чем в 10 раз [291 (если сравнивать ферментативный процесс с гомогенно-каталитической реакцией, идущей в воде). В литературе пока не описаны системы, для которых было бы строго доказано участие сольватационных эффектов или электростатической стабилизации, в ферментативном катализе. [c.67]

Растворимость РЬЬ в диметилсульфоксиде (СНз)280 больше, чем в воде, однако в ппгледней соль диссоциирует лучше, чем в органическом растворителе. Объясните приведенные факты, зная, что значения диэлектрических проницаемостей воды и диметилсульфоксида при 25 °С рапны соответственно 81 и 47, а их дипольные моменты —1,85 D и 3.9 D. [c.98]

Сложным является влияние полярных органических веществ на солюбилизацию углеводородов. Низкомолекулярные добавки (например, метанол, ацетон, диоксан) снижают солюбилизирующую способность коллоидных ПАВ. Это обусловлено тем, что в смешанном водно-органическом растворителе вследствие понижения диэлектрической проницаемости повышается энергия электростатического отталкивания и уменьшаются равновесный размер и олеофильность мицелл. Напротив, плохо растворимые в воде полярные добавки например, спирты с п>4, фенолы), образующие смешан- [c.84]

Существует точка зрения, что электропроводность растворов электролитов в полярных растворителях определяется электромагнитными свойствами растворителя, в частности отношением его диэлектрической проницаемости к времени дипольной релаксации (последняя величина характеризует подвижность дииоль-ных молекул в растворе). Это отношение является фундаментальной характеристикой растворителя и называется предельной высокочастотной электропроводностью. Установлено, что в водно-органических растворах величина х. уменьшается при увеличении концентрации неэлектролита подобно тому, как уменьшается при увеличении концентрации неэлектролита удельная электропроводность раствора электролита. [c.84]

Целью настоящей работы является установление характера зависимости удельной электропроводности раствора электролита от концентрации неэлектролита, диэлек рической проницаемости раствора и предельной высокочастотной электропроводности растворителя. Значительный интерес представляет изучение этих зависимостей для водно-органических смесей, диэлектрическая проницаемость которых уменьшается (вода — спирт, вода — ацетон) и увеличивается (вода—мочевина, вода тпомочевина) с ростом крнцентрации неэлектролита. [c.84]

Растворы в колбах доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают. Полученные растворы последовательно наливают в кондуктометрическую ячейку и измеряют их сопротивление Я. Измерения проводят при температурах 25 и 50 °С. Рассчитывают удельную электропроводность я. По табл. 5 (в приложении) находят диэлектрическую проницаемость е и предельную высокочастотную электропроводность водноорганического растворителя. Строят графики зависимости удельной электропроводности смеси от содержания органического компонента, диэлектрической проницаемости водно-органической смеси и предельной электропрозодности растворителя. На основании полученных ре.зультатов делают вывод о влиянии орга 1И-ческих веществ на электропроводность электролитов. [c.85]

Однако представление о каком-то особом сродстве полимеров к растворителям не имеет достаточных оснований. Еще в 1932 г. Маринеско, определяя количество воды, энергетически связываемой крахмалом, путем сравнения значений диэлектрической проницаемости раствора со значениями диэлектрических проницаемостей его компонентов получил данные, указывающие, что это количество воды незначительно и приблизительно соответствует образованию мономолекулярного слоя. А. В. Думанский, а также С. М. Липатов в результате калориметрических исследований пришли к такому же выводу Наконец, к аналогичным выводам прищел и А. Г. Пасынский, определявший сольватацию по сжимаемой части растворителя. Этот метод основан на том, что в сольватной оболочке растворитель находится под большим внутренним давлением сжимаемость он определял по скорости распространения ультразвука в растворах. Ниже приведены обобщенные результаты исследований А. Г. Пасынского по гидратации различных полярных групп ряда органических соединений [c.433]

На границе раствор — воздух в2=1 и Р>0, т. е. сила Р направлена в сторону раствора. На границе раствор — ртуть еа оо и из уравнения (19.1) следует, что —г]е11 лгЧае.1<.Ь, т. е. сила Р направлена в сторону металла. Таким образом, силы зеркального изображения способствуют отрицательной адсорбции ионов на границе раствор — воздух и их положительной адсорбции на границе раствор — ртуть. Положительная адсорбция катионов тетрабутиламмония на границе раствор — воздух обусловлена преобладанием эффекта выжимания над силами зеркального изображения. Из-за прослойки растворителя с низкой диэлектрической проницаемостью на границе ртуть — раствор увеличения адсорбции на этой границе неорганических катионов практически не наблюдается. С другой стороны, для анионов и органических катионов, частично или полностью теряющих при адсорбции гидратную оболочку, роль сил зеркального изображения в явлениях адсорбции несомненна, хотя при этом нужно учитывать и возможность образования в поверхностном слое ионных пар. [c.95]

Отсюда следует, что увеличение коэффициента ионного распределения и уменьшение величины адсорбции органического иона из неводных сред будут при обмене на двухвалентный ион еще больше, чем при обмене минеральных ионов. Экспериментальные исследования показывают, что при одинаковой степени заполнения емкости коэффициент распределения при обмене морфина на кальций возрастает при переходе от воды к метиловому спирту почти в 1000 раз, в то время как константа ионного обмена ионов цезия на ионы кальция только в 10 раз (рис. 93). Зависимость Ig от 1/е в этом случае уже не линейна, так как ЛС/п не зависит от диэлектрической проницаемости. Величина (АС7пм пн о) в уравнении не остается постоянной с изменением степени заполнения адсорбционного объема органическими ионами адсорбционные потенциалы различно изменяются с изменением емкости, поэтому влияние растворителя на коэффициент распределения зависит от степени заполнения емкости адсорбента органическими ионами. Если с изменением степени заполнения С/пм становится сравнимой с или больше нее, то будет происходить изменение знака (i7i,r — /пл)- В этом случае константа с увеличением степени заполнения емкости органическим ионом будет не возрастать, а падать. [c.375]

Многие свойства воды, такие, как значите, ьнын ди-польный момент, амфотерный характер, большая диэлектрическая проницаемость и, наконец, ее доступность. и легкость очистки ставят ее в особое положение как растворитель. Однако в некоторых случаях неводные среды могут быть применены с большим успехом. Началом исследований в этой области является применение теории Дебая — Хюккеля к неводным растворителям, используемым в качестве среды в органических реакциях. В настоящее время некоторые неводные растворители, например безводный фтористый водород, применяются в промышленном масштабе. Поэтому удивительно, что так мало известно о многих возможных иевод-ных. растворителях. [c.348]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология