Лиганды указание числа

К числу наиболее важных природных хелатирующих агентов относятся производные порфина, молекула которого схематически изображена на рис. 23.6. Порфин может образовывать координационные связи с ионом металла, роль доноров при этом выполняют четыре атома азота. При комплексообразовании с металлом происходит замещение двух указанных на рисунке протонов, которые связаны с атомами азота. Комплексы, полученные с участием производных порфина, называк тся шорфи-ринами. Различные порфирины отличаются друг от друга входящими в них металлами и фуппами заместителей, присоединенными к атомам углерода на периферии лиганда. Двумя важнейшими порфиринами являются гем, который содержит атом желе-за(П), и хлорофилл, который содержит атом магния(П). О свойствах гема мы уже говорили в разд. 10.5, ч. 1. Молекула гемоглобина-переносчика кислорода в крови (рис. 10.10)-содержит четыре гемовые структурные единицы. В геме четыре атома азота порфиринового лиганда, а также атом азота, который принадлежит бе1сковой структуре молекулы гемоглобина, координированы атомом железа, который может координировать еще молекулу кислорода (в красной форме гемоглобина, называемой оксигемоглобином) либо молекулу воды (в синей форме гемоглобина, называемой де-зоксигемоглобином). Схематическое изображение оксигемоглобина дано на рис. 23.7. Как отмечалось в разд. 10.5, ч. 1, некоторые группы, например СО, действуют на гемоглобин как яды, поскольку они образуют с железом более прочные связи, чем О2. [c.376]

Подобно указанной схеме при соответствующих условиях (pH, избыток лиганда и др.) восстанавливаются и другие комплексные анионы металлов, например пирофосфаты, роданиды или фториды. В зависимости от концентрации свободного комплексообразующего лиганда и значения pH разряжающимися частицами могут быть ионы с большим или меньшим координационным числом. Во всех этих случаях торможение процесса выделения металлов на катоде может быть весьма значительным вследствие затруднений подвода анионов к катоду или недостаточной скорости отвода от катода лигандов, освобождающихся после разряда ионов, а также вследствие неблагоприятных условий адсорбции разряжающихся ионов на катоде. Последнее определяется знаком и величиной заряда поверхности металла в данных условиях [7]. [c.341]

Важнейшим этапом в развитии химии координационных (комплексных) соединений явилось учение А. Вернера. Эти соеди-чения характеризуются наличием центрального атома (иона) комплексообразователя, который окружен определенным числом других частиц, называемых лигандами. В качестве лигандов выступают атомы, молекулы, ионы. Указанные частицы образуют вокруг центрального атома (иона) координационную сферу. Центральный атом (ион) вместе с лигандами образует внутреннюю координационную сферу комплексного соединения, которую часто называют комплексом. К внутренней координационной сфере присоединяется определенное число противоположно заряженных частиц (а иногда и дополнительное количество молекул), которые составляют внешнюю сферу комплексного соединения [c.265]

Для характеристики валентных соотношений в координационных соединениях ранее использовали один общий термин валентность . Его применяли, с одной стороны, для указания числа ковалентных связей между атомами, а с другой стороны, как синоним степени окисления. От этого термина отказались в связи с его многозначностью, которая зачастую приводила к противоречиям так, в Ре(С0)5, Ni( N)4 и Са(ЫНз)б нульвалентные металлы образуют по нескольку ковалентных связей с окружающими их лигандами. Валентные соотношения теперь характеризуют более точными терминами степень окисления, ковалентность и координационное число. [c.12]

Номенклатура комплексных соединений. В настоящее время в учебной и научной литературе наиболее часто употребляются две номенклатуры комплексных соединений одна — была разработана А. Вернером другая — рекомендована Комиссией по номенклатуре неорганических соединений Международного союза по теоретической и прикладной химии (ЮПАК). В обеих номенклатурах принят один и тот же способ составления названий лигандов, порядок их перечисления и указания их числа. Нейтральные молекулы, выступающие в качестве лигандов, имеют свое обычное название. Исключение составляют аммиак и вода. Координированный аммиак называют аммин, воду — аква. Отрицательно заряженные лиганды называют с окончанием о . Например Р — фторо, N — циано, ОН" — гидроксо, Н" — гидридо, S - — тио, S0 " — сульфато и т. д. Лиганды в комплексе перечисляют в следующем порядке 1) анионные, [c.218]

В названии комплексной кислоты прилагательное содержит перечень лигандов 0 указанием их числа, [c.13]

Если в соединение входит комплексный анион, то также сначала называют число лигандов греческим числительным, затем следует наименование лигандов, а далее комплексообразователя (латинское название) с окончанием - ат и указанием степени окисления. В конце называется катион внешней сферы. [c.157]

Число лигандов больше единицы указывается греческими числительными (табл. 2.2) слитно с названием лиганда. Если в названии лиганда уже имеется числовая приставка (например, О2 — дикислород), то для указания [c.165]

На примере этого ряда комплексов можно показать, как связаны окраска и строение координационных соединений переходных металлов. Фотоны надлежащей энергии способны возбуждать электроны, перенося их с атомов кислородных лигандов на пустые -орбитали иона металла. Этот процесс называется переносом заряда, и именно он в большинстве случаев обусловливает окраску комплексов переходных металлов. Чем выше степень окисления металла, тем легче осуществляют указанный переход электроны и тем ниже энергия, необходимая для их переноса. Поглощение фотонов соответствующей энергии в комплексе УО приходится на ультрафиолетовую часть спектра, поэтому ион УО бесцветен. В комплексе СгО поглощение фотонов происходит в фиолетовой области видимого спектра, что соответствует волновым числам около 24 ООО см поэтому растворы хромат-ионов имеют желтую окраску (дополнительные цвета указаны в табл. 20-3). (В спектроскопии принято выражать энергию фотонов в волновых числах, которые измеряпотся в обратных сантиметрах, см см. разд. 8-2.) Ион Мп + имеет самую высокую степень окисления и при возбуждении с переносом заряда поглощает зеленый цвет (приблизительно при 19000см ), этим и объясняется пурпурная окраска иона МпО ". Окраска комплексов, в которых происходят электронные переходы с переносом заряда, обычно очень интенсивна, что указывает на сильное поглощение света. Повышение размера центрального атома затрудняет перенос заряда и сдвигает поглощение в ультрафиолетовую область поэтому комплексы МоО , WOr и КеО бесцветны. [c.215]

Лигандами могут служить и электронейтральные молекулы, но имеющие полярный характер (такие, как N1 3, Н2О и т. п.), а также мягкие , неполярные молекулы, способные поляризоваться в электрическом поле иона-комплексообразователя. Сложный нон или молекула, образованные комплексообразователем с определенным числом аддендов, представляют собой внутреннюю координационную сферу. Практически все химические связи внутри этой сферы, как уже отмечалось, имеют неионогенный характер. Ионы, расположенные вне указанной сферы и связанные с ней иопогенно, образуют внешнюю сферу комплексного соединения. Е1 приведенных выше структурных формулах внутренняя координационная сфера обозначена буквой А, а внешняя сфера —буквой [c.223]

Небольшой по размерам, очень симметричный тетраэдрический анион 10 , в котором все электроны равномерно делокализованы по всем четырем связям С1—О, кинетически весьма инертен. Он очень плохо обменивается своим кислородом с молекулами воды, совершенно не гидролизуется, практически не проявляет донорных свойств и не выступает в роли лиганда в комплексах. Разбавленная хлорная кислота практически не проявляет окислительных свойств. Однако по мере уменьшения симметрии анионов и координационного числа хлора в ряду 10 - 10 реакционная способность анионов быстро растет. Указанная последовательность в изменении реакционной способности приводит к тому, что реакция хлора с водой или со щелочью с образованием аниона СЮ протекает быстро, но дальнейшее диспропорционирование СЮ при комнатной температуре не идет. Повышение температуры увеличивает скорость реакций, и в горячих растворах гипохлоритный анион быстро переходит в хлоритный, а затем и в хлоратный [c.263]

Указанные выше тенденции можно легко объяснить, если рассмотреть электростатическое отталкивание между неподеленными парами электронов лигандов, расположенных вокруг центрального катиона металла, и d-электронами этого катиона. Приближенное рассмотрение природы связей по методу молекулярных орбиталей позволяет объяснить величину координационного числа зависимостью между числом связывающих молекулярных орбиталей и числом находящихся на них электронов. Характерное значение координационного числа для того или иного центрального катиона важно не только для понимания природы стабильных комплексов, но и для выяснения характера переходного состояния и промежуточных продуктов при проведении реакции с участием комплексных соединений. [c.221]

При написании формулы внутренней сферы комплексного соединения, содержащей один вид лигандов Ь, вначале записывают центральный атом, а затем лиганды с указанием их числа й при этом всю внутреннюю сферу заключают в квадратные скобки (заряд комплекса не указан) [c.20]

Названия сложных лигандов, особенно содержащие числительные-приставки (moho-, би- и т. д.), заключают в скобки. Для указания числа таких лигандов используют приставки бис-, трис-, тетракис- и т. д. [c.115]

При нумерации атомов металлов гетеробиядерных комплексов номер 1 присваивается атому, имеющему более высокий приоритет, при этом нумерация может не соответствовать порядку перечисления металлов в названии. Для-указания места координации атома лиганда с определенным центральным атомом используют символ 1к"Х , где 1 — локант центрального атома, к которому присоединен лиганд, п — число эквивалентных атомов лигандов, связанных с данным центральным атомом, X — курсивный символ элемента центрального атома, m — локант атома лиганда, участвующего в координации. В том случае, когда различные атомы одного лиганда связаны с различными центральными атомами, соответствующие символы 1к"А разделяются двоеточием, например ц-пропандил-1кС 2кС (образование мостика указывается буквой ц). [c.378]

Если в названии сложного лиганда уже имеется числовая приставка, например ЫН2СН2СН2КН2 — этилендиамин, то для указания числа таких лигандов во внутренней сфере координационного соединения применяют умножающие числовые приставки (2 — бнс 3 — трис 4 — тетракис 5 — пентакис и т. д.), а название самого лиганда заключают в скобки. Название лиганда заключают также в скобки, если в нем имеются цифры или символы атомов элементов, а также если его название в сочетании с числовой приставкой может привести к неправильному пониманию названия и формулы лиганда. [c.20]

Зй-Орбитали начинают заполняться в атоме скандия, в Зс1-обо-лочке атома хрома уже пять электронов (на внешней оболочке всего один 5-электрон). В атоме меди З -оболочка заполнена десятью электронами. Волновые функции основного и возбужденного состояний не являются чистыми -функциями. Примесь р-функций приводит к тому, что становятся возможными такие электронные переходы, которые вообще запрещены. Это отпосится к переходам между уровнями с одним и тем же значением квантового числа I. Фактически по указанной причине в спектре поглощения соединений переходных металлов с неспаренными электронами наблюдаются максимумы поглощения ( пики ) в видимой и инфракрасной областях. Интенсивность их невелика, но они обусловлены й— -переходами. Многие комплексы дают также иитсн-сивные пики поглощения в ультрафиолетовый области, обусловленные переносом заряда иона металла на орбитали присоединенных к нему групп (лигандов). [c.200]

Название комплексного катиона начинается с указания числа лигандов (греческое числительное), затем идет через дефис название комплексообразователя, дальше (в скобках) через дефис — его валентность. Нанример, [Р1(ОН)2(КНз)41С12— тетраммин-ди-гидроксо-платипа-(1У) хлористая. Названия нейтральных комплексов составляются в таком же порядке, как и названия комплексных катионов (валентность комплексообразователя не указывается). Например, [Со(К02)з(МНз)з] — триаммин-тринитро-кобальт. [c.205]

В связи со сказанным мы пока используем статистический подход и будем условно характеризовать способность того или иного элемента к комплексообразованию с точки зрения разнообразия типов лигандов с которыми он может давать комплексы. Наиболее способными к комплексообразованию будем считать элементы, которые, будучи в роли центрального атома, могут давать все основные типы комплексов, а именно, устойчивые в водном растворе соединения с кислород-, азот- и серусодержащимн лигандамн, внутрикомплексные соединения и комплексы типа двойных солей. Элементы, которые могут давать только некоторые из перечисленных типов комплексов, будем называть менее типичными комплексообразователями и притом в тем меньшей степени, чем более ограничено число образуемых типов. Рассмотрение всей совокупности имеющегося материала позволяет констатировать, что существуют лиганды, способные сочетаться с очень большим числом элементов и лиганды, которые могут давать устойчивые комплексы только с ограниченным числом элементов, обладающих некоторыми общими признаками. К числу первых лигандов относятся прежде всего молекулы воды и группы ОН и 0 , являющиеся продуктами их ступенчатой диссоциации. Далее, сюда относятся разнообразные органические соединения, содержащие гидроксильные или энольные группы, иногда в сочетании с карбоксильными группами, и притом способные к замыканию циклов. Сюда же близко примыкают ионы щавелевой кислоты. Кроме указанных важнейших кислородсодержащих лигандов, к числу приближающихся к универсальности лигандов относятся также ионы фтора. Что касается ионов более тяжелых галогенов (особенно брома и иода), а также азот- и особенно серусодержащих лигандов, то они дают устойчивые в растворе комплексы только с элементами, которые обладают высокими значениями поляризуемости и поляризующей способности. [c.554]

Если в названии сложного лиганда уже имеется числовая приставка, например О2 — дикислород или МНгСНгСНгМНз — этилендиамин, то для указания числа таких лигандов во внутренней сфере комплексного соединения применяют умножающие числовые приставки [c.59]

Электронный спектр приносит особую пользу при определении координационного числа и расположения лигандов в металлофермен-тах. Электронный спектр карбоангидразы, в которой цинк(11) заменен на кобальт(П), показывает, что ион металла находится в центре искаженного тетраэдра [40]. Однако, когда проводятся такие исследования, необходимо особенно тщательно убедиться, что структура фермента не меняется при замене металла. Если фермент при этом остается активным, то можно до некоторой степени быть уверенным, что структура его не изменилась. В указанном примере последующий рентгеноструктурный анализ подтвердил, что лпганды группируются вокруг цинка(11) в виде искаженного тетраэдра. Проводя интерпертацию видимого спектра эритрокупреина — белка, содержащего медь 11), авторы работы [40] пришли к выводу, что в данной системе координируются по крайней мере четыре азотсодержащих донорных лиганда. [c.108]

В двухзарядных ионах переходных металлов. Поскольку Н2О представляет собой относительно слабый лиганд, все гексааквакомплексы указанных в этой таблице ионов металлов являются высокоспиновыми октаэдрическими комплексами вида М(Н20) . В табл. 23.3 указано число электронов на орбиталях нижнего и верхнего энергетических уровней, образовавшихся в результате действия кристаллического поля координированных молекул воды, для каждого иона. Полная ЭСКП для каждого комплекса металла представляет собой сумму отдельных ЭСКП для каждого электрона соответствующего комплекса. [c.397]

Указанная модель оказалась также совершенно непригодной для объяснения магнитных свойств комплексных соединений. Как мы знаем (см. приложение 8), исследование магнитных свойств вещества позволяет определить число неспаренных электронов. Поскольку, согласно представлениям Косселя и Магнуса, взаимодействие ионов и лигандами не приводит к изменению электронного строения, число неспаренных электронов иона в комплексе должно быть таким же, как й у свободного иона. Однако опыт показывает, что в комплексах это число может быть иным, причем разным в зависимости от природы лигандов. Так, у иона имеется 4 иеспаренных электрона столько же их в комплексе [РеРв) однако в ионе [Ре(СЫ)е1 все электроны являются спаренными. [c.217]

При написании формулы внутренней сферы комплексного соединения вначале записывают центральный атом М, а затем лиганды Ь с указанием их числа п. При этом лиганды в зависимости от их заряда располагаются в следующем порядке. Сначала записываются лиганды, имеющие положительный заряд, затем — электроней-тральные и, наконец,— лиганды с отрицательным зарядом [c.164]

Формулы К. с. При написании ф-лы внутр. сферы К. с., содержащей один вид лигандов Ь, вначале записывают цен1р. атом М, а затем лнганды с указанием их числа и всю внутр. сферу заключают в квадратные скобки. Внешнссфер-иые катионы X (также с указанием их числа т) помещают слева от внутр. сферы, а внешнесферные анионы -справа Х [МЬ , Разные по типу заряда лиганды распо- [c.468]

Соед. Сг(Ш) наиб, устойчивы. В водных р-рах катион Сг(Ш) существует в ввде инертного аквакомплекса [Сг(Н20)бР с очень малой скоростью обмена молекул воды на др. лиганды. Вследствие этого соли в р-рах и в кристаллич. состоянии существуют в ввде разноокрашенных изомеров -фиолетовых, содержащих указанный гексааквакатион, и зеленых, в к-рых анионы входят во в р. сферу комплекса. Известно множество комплексов Сг(П1) с координац. числом 6 и октаэдрич. конфигурацией, в большинстве химически [c.309]

Зависимость геометрии комплексов от их координационного числа иллюстрируется данными табл. 23.3. Все приведенные в этой таблице структуры совпадают с указанными в табл. 8.3 для аналогичного числа стереоактивных электронных пар исключение составляют лишь некоторые комплексы с координационным числом 4. Для комплексов с таким координационным числом могут наблюдаться как тетраэдрические, так и плоско-квадратные структуры, изображенные на рис. 23.2. При плоско-квадратном строении комплекса лиганды (и, следовательно, связывающие пары электронов) располагаются ближе друг к другу, чем при тетраэдрической конфигурации, и поэтому отталкивание между ними благоприятствует тетраэдрической конфигурации. Существование плоско-квадратных структур обусловлено другими причинами, которые будут обсуждаться в последующих разделах данной главы. [c.407]

В некоторых случаях имеет значение то, что лиганд оказывается намного больше катиона по размерам. Эта причина может привести к ограничению координационного числа катиона, поскольку она делает физически невозможным присоединение к нему нескольких лигандов. Например, экспериментальные наблюдения показывают, что если отношение радиусов катиона и лигандов ГкатионаАлиганда меньше 0,155, максимальное координационное число не может превышать двух. Как видно из рис. 23.4, третьему катиону не удается в этом случае подойти достаточно близко к центральному иону, чтобы между ними возникла химическая связь. Однако и в тех случаях, когда отношение указанных радиусов очень мало, более важным фактором остается баланс сил притяжения лигандов к центральному катиону и сил отталкивания между лигандами. Это иллюстрируется сопоставлением комплексов двухвалентной и четырехвалентной платины. Ион двухвалентной платины имеющий радиус 0,93 А, обычно образует комплексные соединения с координационным числом четыре, а ион четырехвалентной платины с радиусом 0,69 А имеет координационное число шесть. Более высокий заряд иона влияет на координационное число гораздо существеннее, чем ограничения, обусловленные его меньшим радиусом. [c.408]

Интересный эффект отмечается для алюминия (П1) Устойчивость комплексонатов этого, одного из самых небольших по размерам катионов монотонно возрастает в ряду лигандов НТА —ЭДТА —ДТПА —ТТГА [182]. Между тем координационное число алюминия во всех структурно исследованных комплексонатах постоянно и равно шести [238]. Такое поведение по мере возрастания дентатности лигандов резко отличает атом алюминия от близкого ему по размерам атома магния. Для последнего увеличение в составе молекулы лиганда числа донорных атомов свыше шести, а также общего заряда лиганда в указанном ряду не сказывается на устойчивости комплексных соединений [c.359]

В частности, для нейтральных растворов этилендиаминтетраацетатов кобальта(П), никеля(П) и меди(П) методом ядерной магнитной релаксации было установлено, что среднее число молекул воды, входящей в состав этих комплексонатов, составляет 0,19 0,33 и 0,38 соответственно [252]. Эти данные были расценены авторами как свидетельство наличия динамического равновесия в указанных растворах между комплексами, имеющими к. ч б, с гексадентатными и пентадентатными лигандами. [c.437]

Все значения относятся к lg К1. Для протонов приведены максимальные значения. Данные для аминокислот взяты из работы [28], остальные данные—из работы [28а]. Большая часть констант для аминокислот относится к растворам с ионной силой 0,1, а некоторые, отмеченные звездочкой,— к растворам с иоиной силой, равной 0. Значения, приведенные для других лигандов, отобраны из большого числа имеющихся в литературе значений без указания первоисточника. [c.264]

Исследование сольватации и ассоциации таких важных биологических лигандов, как краун-эфиры, криптанды и циклодекстрины играет большую роль для понимания их высокой комплексообразующей способности и селективности в растворах. При описании взаимодействий указанных соединений между собой и с молекулами растворителя важную информацию дают термодинамические исследования. Энтальпийные коэффициенты межмолекулярных взаимодействий краун-эфиров и криптанда [222] при 25 °С представлены в табл. 4.5. Как правило, положительные величины /12 характеризуют гидрофобную природу межмолекулярных взаимодействий в растворах [41], что и наблюдается у соединений, приведенных в таблице. Данный эффект усиливается с увеличением числа оксиэтиленовых групп (-СН2СН2О ). Обнаружена линейная зависимость [42] между значениями энтальпий сольватации краун-эфиров и коэффициентов их парных взаимодействий (рис. 4.7). Причина существования зависимости лежит в природе гидрофобных эффектов, наличие которых определяется преобладанием неполярных макроциклов в данных растворах. Очевидно, групповые вклады в обе характеристики гидрофобных эффектов (гидрофоб- [c.203]

Если заряд иона высок, то переход электронной пары к лиганду затруднен. Невернеровский тип комплексов по природе близок к комплексам с низкой степенью окисления центрального иона, те и другие легко образуются ионами с большим числом d-электронов по указанным выше причинам. [c.239]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология