Адсорбция применение полимолекулярной теории

Рис. 177 иллюстрирует применение уравнения (22). Мы видим, что область применения этого уравнения несравненно шире, чем для неизмененных уравнений полимолекулярной теории. Следует отметить также, что прямая 3 на этом рисунке является своеобразным исключением обычно вполне удовлетворительные результаты получаются при А = 0,7—0,8 (кривые 1 и 2), что соответствует величине е, имеющей порядок кал]моль. Для случая же адсорбции паров пропилового спирта на анатазе (кривая 3) эта поправка очень велика (А=0,17). [c.707]

С этим связан недостаток их метода определения-поверхности, так как допущение о начале капиллярной конденсации, происходящем обязательно на поверхности мономолекулярного слоя, игнорирует возможную полимолекулярную адсорбцию паров, а подчинение первоначального адсорбционного процесса вплоть до образования конденсированного слоя уравнению Лэнгмюра не отвечает действительности. Поэтому метод Кистлера, Фишера и Фримена подвергся критике со стороны защитника полимолекулярной теории адсорбции паров Эмметта . Сравнительное применение методов Брунауера, Эмметта и Теллера и Гаркинса и Юра, с одной стороны, и методов Кистлера, Фишера и Фримена и Гарвея, с другой стороны, сделанное Джойнером, Вейнбергером и Монтгомери , к изотермам адсорбции паров азота и бутана на различных адсорбентах показало, что величины в, получаемые по методам капиллярной конденсации, значительно превышают величины 5, определяемые двумя первыми методами, которые давали близкие результаты. Это, казалось, подтверждало критику методов капиллярной конденсации. [c.186]

Применение теории БЭТ к адсорбции на пористых адсорбентах осложняется тем, что внутри пор, сечение которых равно нескольким молекулярным диаметрам, не может бесконечно расти толщина полимолекулярного адсорбционного слоя. Она неизбежно [c.63]

Теория полимолекулярной адсорбции нашла широкое применение, но необходимо отметить, что уравнения, полученные на основе этой теории, весьма сложны и их практическое использование затруднено. [c.116]

В предыдущих главах неоднократно обсуждалось применение теории полимолекулярной адсорбции. В связи с этим мы хотим напомнить о необычайно хорошем соответствии между величинами размеров частиц для некоторых образцов сажи[ > ], полученных с помощью электронного микроскопа и из опытов по адсорбции азота. Это соответствие, во-первых, говорит [c.433]

Мы рассмотрели кратко две теории адсорбции — теорию мономолекулярной адсорбции Ленгмюра и теорию полимолекулярной адсорбции Поляни, на первый взгляд исключающие друг друга. Возникает вопрос, какая из этих теорий более правильна На это следует ответить, что обе теории ограничены в применении. В зависимости от природы адсорбента и адсорбтива и в особенности от условий адсорбции в одних случаях приложима одна, а в других—другая теория адсорбции. Теория Поляни применима только к явлениям чисто физической адсорбции. Теория Ленгмюра охватывает с известными ограничениями явления как физической, так и химической адсорбции. Однако теория Ленгмюра не может быть применена для объяснения адсорбции на тонкопористых адсорбентах, имеющих сужающиеся поры. В местах сужения, вследствие аддитивности дисперсионных сил, адсорбционный потенциал более высок и в таких местах происходит более интенсивная адсорбция. Это особенно заметно при температурах ниже критической температуры адсорбтива, т. е. при адсорбции паров, которые в этом случае заполняют наиболее узкие места капилляров в виде жидко-сти. Применение уравнения Ленгмюра к адсорбции тонкопористыми адащ1 ещ ами, имеющими поры с сужениями, затрудни-тельнигКбнечно, формально, уравнением Ленгмюра можно описать [c.96]

Ранее отмечалось, что размеры ыикропор соизмеримы с разме рами адсорбируемых молекул. В отлпчпе от ленгмюровского моиослоя в микропорах молекулы, расположенные главным образом вдоль поры, взаимодействуют друг с другом подобно взаимодействию прп образовании полимолекулярного слоя в отличие же от последнего большинство молекул в микропорах находится в непосредственном контакте со стенками поры. Поэтому ни теория БЭТ, ИИ теория Ленгмюра для процесса адсорбции микропористыми телами не применимы. Имеется в виду, конечно, не формальное применение уравнений, а, главным образом, получение правильных значений постоянных параметров уравнений, имеющих определенный физический смысл. В микропорах происходит объемное заполнение адсорбционного пространства, и поэтому оказалось более удобным взять за основной геометрический параметр адсорбента не поверхность, а объем микропор. [c.140]

Весьма интересен другой вывод Эммета — о том, чтб теория полимолекулярной адсорбции, игнорируя возможность фазовых переходов в адсорбционном слое, может однако достаточно хорошо соответствовать действительности в пределах одной фазы. В настоящее время нет достаточного экспериментального материала, чтобы высказать окончательное суждение о справедливости этого утверждения. Во всяком случае, оно хотя и значительно сужает границы применимости теории, но устраняет одно из самых веских возражений против нее. Следует, однако, отметить, что можно привести, по крайней мере, один случай, где утверждение Эммета не подтверждается опытом. На рис. 172 приведены результаты применения теории полимолекулярной адсорбции к данным по адсорбции паров бутилового и этилового спиртов на ртути. Для этого случая в адсорбционном слое безусловно удается констат11ровать плличие фазовых переходов. Внимательный анализ рисунка показывает, что один из [c.693]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология