Реакции скоростьопределяющие

Если в шестичленном цикле происходит некоторое сжатие реагирующих групп, то в напряженных пяти- и тем более четырехчленном циклах сжатие уже заменяется раздвиганием групп в результате сжатия с противоположной стороны двойной связи. Замена метильных групп на более объемные изо-пропильные, как видно из табл. 18, не приводит к ускорению реакции. Этот результат, казалось бы противоречащий изложенному объяснению наблюдаемых эффектов, обуслов- Рис. 21. Структура участка молеку-лен сменой скоростьопределя- лы моноамида малеиновой кислоты, ющей стадии. При = выделенного жирным на приведен- [c.89]

В более строгой теории предполагается, что скоростьопределя-ющей стадией является восстановление О в К (при потенциале ф2 относительно раствора) на внешней плоскости Гельмгольца. Это приводит к зависимости от величины ф2 и, следовательно, от любых изменений в двойном электрическом слое. Такой подход (естественно, связанный с обсуждаемыми в данной главе вопросами) позволяет дать более или менее детальную интерпретацию кинетических схем электродных реакций. [c.196]

Допущение, что промежуточной формой урана является и (V), основывается на том, что скоростьопределе-ляющая стадия должна быть бимолекулярным процессом в соответствии с установленным вторым порядком. Дальнейшее превращение II (V) в и (VI) может происходить не только по реакции (3. 24), но и путем диспропорционирования. Однако скорость диспропорциоиирования и (V) значительно меньше (см. гл. 5, п. 2) наблюдаемой скорости реакции между Се (IV) и и (VI), поэтому диспропорционирование не играет существенной роли в механизме рассматриваемой реакции. [c.79]

Какая из стадий схемы (Г.5.2) окажется скоростьопределя-ющей, зависит от конкретной системы. Кинетический анализ показывает, что в большинстве случаев скорость электрофильного ароматического замещения определяет стадия образования а-комплекса. Тогда реакция имеет второй порядок, ее скорость зависит от концентрации арена и реагента. Здесь налицо случай, представленный на рис. 104, а, когда переходное состояние Xi расположено выше, чем Хг. В редких случаях скорость реакции определяет стадия отщепления протона это наблюдается чаще всего в очень реакционноспособных системах. В этой ситуации при использовании дейтерированных аренов наблюдается первичный кинетический изотопный эффект (W ku), переходное состояние Хг расположено выше, чем Xi (см. рис. 104,6), а концентрация основания влияет на скорость реакции. [c.423]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология