Стадия, определяющая скорость реакци

Когда эффективность очень низка, так что абсорбция радикалов на стенках является стадией, определяющей скорость, реакция обрыва является реакцией первого порядка относительно концентрации радикалов и нулевого порядка относительно общего давления. Промежуточные случаи даются [c.384]

Было найдено, что при низких давлениях в интервале температур от 200 до 400° скорость дегидратации имеет первый порядок по спирту и она не превышает скорости сорбции. Такие результаты можно объяснить, если предположить, что единственная стадия, определяющая скорость реакции, протекает на поверхности катализатора. Предполагается, что эта стадия состоит в ионизации молекулы сорбированного спирта с образованием положительного иона карбония и иона ОН". При этом ион карбония быстро разлагается на адсорбированный нротон Н"" и олефин [c.541]

Механизм, который удовлетворительно объясняет наблюдающуюся кинетику, состоит из стадии инициирования, на которой образуются атомы хлора, и последующей стадии, определяющей скорость реакции, на которой атом и молекула хлора взаимодействуют с молекулой окиси углерода. [c.30]

Ингибирование водородом можно объяснить, если предположить, что Нг, который адсорбируется на платине и диссоциирует на атомы, более сильно связан с поверхностью, чем NHз, и что стадией, определяющей скорость реакции, является диссоциация NHз на поверхности [c.545]

На основании полученных данных авторы приходят к выводу о бифункциональном механизме реакции изомеризации на Рс1-СаУ, согласно которому стадией, определяющей скорость реакции, является изомеризация олефина. В соответствии с экспериментальными результатами кинетика реакции описывается уравнением [c.28]

Важной характеристикой аммиачного катализатора является способность образовать нитриды, которые должны быть достаточно неустойчивы, чтобы легко реагировать с водородом. Стадией, определяющей скорость реакции, является адсорбция азота, хотя водород и аммиак тоже адсорбируются на поверхности катализатора. Уравнение скорости, общепринятое в настоящее время, приведено в задаче V1I-9., [c.325]

Итак, в кислой среде синтез дифенилолпропана, по-видимому, протекает в две ступени конденсация фенола с ацетоном с отщеплением воды и присоединение карбкатиона п-изопропенилфенола к фенолу. Наиболее медленной стадией, определяющей скорость реакции, является первая. Окраска реакционной массы объясняется присутствием карбкатиона п-изопропенилфенола. [c.90]

Суть различных механизмов, предложенных для истолкования реакций нуклеофильного замещения, сводится к рассмотрению синхронного или асинхронного (ступенчатого) их протекания. В первом случае в реакции замещения может происходить одновременный разрыв старой и образование новой связи. Следовательно, в образовании активированного комплекса участвуют обе частицы субстрат и реагент. Эксперимент подтверждает факт участия обеих частиц в стадии, определяющей скорость реакции с синхронным механизмом. Повышение концентрации каждого компонента ведет к возрастанию скорости, которая пропорциональна произведению этих концентраций. Если атом углерода, при котором протекает замещение, является оптически активным, то можно проследить за стереохимией реакции. [c.143]

При реализации механизма 5л 1 скорость реакции определяется лишь концентрацией субстрата [R Hal) и не зависит от концентрации нуклеофила, т. е. в стадию, определяющую скорость реакции (ш), включена одна молекула — w — k [R Hal] [c.75]

Приведите экспериментальные данные, которые позволяют считать, что механизм электрофильного замещения бензола включает стадии промежуточного образования п- и а-комплексов и что стадией, определяющей скорость реакции, является образование а-комплекса. [c.121]

Стадией, определяющей скорость реакции, является образование связи между группой НСО и кольцом. Интермедиат затем быстро отщепляет протон, превращаясь в продукт реакции. [c.612]

Доказательства того, что отщепление протона не является стадией, определяющей скорость реакции, были приведены Меландером (1950— 1957), показавшим, что на обычные реакции ароматического замещения не влияет замена водорода на дейтерий (атомный вес 2) или тритий (атомный вес 3). Колебательная энергия связи углерода с различными изотопами водорода обратно пропорциональна их атомному весу. [c.133]

НОЙ такого выделения воды на стадии, определяющей скорость реакции, является то, что электроноакцепторная группа облегчает удаление протона из аминогруппы [c.267]

Первоначально образуется я-комплекс с электрофильным реагентом. Далее происходит превращение комплекса с образованием карбокатиоиа (стадия, определяющая скорость реакции), который затем реагирует с анионом. Значительное влияние на реакционную способность реагента оказывают его природа и строение мономерного звена полимера. [c.68]

При реакции с пептидной карбонильной группой белка (показано на стрелке) получается 0-ацильное производное П1, которое быстро пеоегруппировывается в N-ацпльное производное IV. Стадией, определяющей скорость реакции (первого порядка), является гидролиз [c.714]

КЛАССИФИКАЦИЯ ПО КОЛИЧЕСТВУ МОЛЕКУЛ. ПРИНИМАЮЩИХ УЧАСТИЕ В СТАДИИ, ОПРЕДЕЛЯЮЩЕЙ СКОРОСТЬ РЕАКЦИИ [c.188]

Стадии, определяющей скорость реакции, предшествует быстро протекающая реакция протонирования, в которой образующийся вначале оксониевый ион I распадается мономолекулярно на ион карбения И и бедную энергией молекулу воды. На молекулярность реакций элиминирования уходящая группа оказывает точно такое же влияние, как и при реакциях нуклеофильного замещения (разд Г,2.2.3). [c.295]

Необходимо отметить, что такие подсчеты не обеспечивают действительно удовлетворительного определения относительных вероятностей обеих реакций. Сомнительно, чтобы мог быть замещен атом водорода как таковой. Значительно вероятнее положение, что атом водорода будет удален при помощи другого свободного радикала (X VIII), так что любой суммарный энергетический расчет стадии, определяющей скорость реакции, должен включать определение энергии образования новой связи,, образуемой водородным атомом [c.463]

Подтверждением этого механизма служит то, что скорость реакции не завксит о- концентрации иода и не изменяется при замене иода на бром. Поэтому енолизация является стадией, определяющей скорость реакции, а последующее присоединение галогена происходит в быстрой тадии. Используя константы скорости иодирования ацетона, приведенные в таблице [c.423]

Гидроксил-ионы и имидазол — акцепторы протонов они могут принимать участие на стадии, определяющей скорость реакции гидролиза эфиров путем оба ,еосновного катализа. [c.196]

При pH 7, 25°С константа скорости этой реакции (200 мин ) сравнима с константой для расщепления /г-нитрофенолята а-химотрипсином (180 МИН ). Стадией, определяющей скорость реакции, является ацилирование (/гг). В первом приближении это удовлетворительная модель для имитации образования промежуточного ацилфермента, хотя Н1з-57 в а-химотрипсине действует как общеосновной — общекислотный, а не нуклеофильный катализатор. [c.226]

В относительно простых случаях элементарных реакций или точно известных медленных стадий, определяющих скорость реакции, порядок реакции равен ее молекулярностн. Вообще же для определения порядка реакции существует ряд способов. [c.231]

Стадия, определяющая скорость реакции суммарного процесса. когда в системе протекает ряд последовательных превращений, и образование конечного продукта целиком определено скоростью первой стадии. Например, диацилпероксид распадается на два ацилоксиради-кала- в результате быстрых последующих превращений которых образуются метан, этан, уксусная кислота, метилацетат. Скорость всего процесса определяет-первая стадия распада пероксида. [c.13]

Образовавшийся по второй стадии, определяющей скорость реакции, положительный ион Р-ГгОП реагирует с исходным ионом 1 , приводя к образованию продуктов реакции [c.335]

Изотопные эффекты [7]. Если ион водорода отщепляется до атаки электрофила (механизм 8е1) или если атака и отщепление происходят одновременно, должен наблюдаться значительный изотопный эффект (т. е. замещение в дейтерирован-ных субстратах должно идти медленнее, чем в недейтерирован-ных), поскольку в лимитирующей стадии в каждом из этих случаев происходит разрыв связи С—Н. Однако в механизме с участием аренониевых ионов в стадии, определяющей скорость реакции, разрыва связи С—Н не происходит, поэтому не должен наблюдаться изотопный эффект. Было проведено большое число исследований и в большинстве случаев (особенно при нитровании) изотопный эффект не наблюдался [8]. Такой результат не согласуется ни с механизмом 5е1, ни с синхронным механизмом. [c.306]

Имеются указания на то, что, по крайней мере в некоторых случаях, механизм реакции включает сначала перегруппировку, а уже затем расщепление. Соотношение фрагментации и перегруппировки Бекмана в ряду оксимтозилатов РС( = ЫОТз)Ме оказывается связанным не со скоростью соль-волиза, а с устойчивостью К+ (что определено по скорости сольволиза соответствующих КС1) это свидетельствует о том, что фрагментация имеет место не в стадии, определяющей скорость реакции [395]. Отсюда можно предположить, что первая стадия и в реакции фрагментации, и в перегруппировке одинакова, и именно она является лимитирующей стадией, а вид продукта определяется во второй стадии [c.79]

Изучение кинетики реакций бромирования и нитрования показало, что стадия, определяющая скорость процесса, является бимолекулярной (реакция к2), т. е. скорость зависит от концентрации реагента и ароматического соединения. Данные о том, что повышение полярности растворителя не увеличивает скорость замещения, являются косвенным доказательством того, что ионные заряды не возникают и не исчезают в стадии, определяющей скорость реакции. В случае бромирования приведенный механизм реакций совместим с этим положением, а также с данными, излагаемыми ниже. Ион бромония, донором которого является Вг+ РеВг4]", взаимодействует с бензолом с образованием иона, в котором положительный заряд распределен между тремя атомами углерода (I—III) в быстрой стадии реакции протон, находящийся у [c.132]

АгСН(ОСбН5)2, было в дальнейшем опровергнуто (Уинберг, 1954). Побочными продуктами этой реакции являются окись углерода и соль муравьиной кислоты, получающиеся при гидролизе хлороформа в щелочной среде. При гидролизе образование дихлоркарбена является стадией, определяющей скорость реакции. Изучение кинетики процесса гидролиза показало, что окись углерода образуется в качестве первичного продукта, который затем медленно реагирует с ионами гидроксила, превращаясь в соль муравьиной кислоты (Робинсон, 1961), Дихлоркарбен реагирует с водой, но не с ионами гидроксила для этой реакции предложен следующий механизм [c.382]

В ЭТОМ ряду второй стадией, определяющей скорость реакции, является таутомерный сдвиг, дающий нестойкий анион замещенного диимида. Интересное восстановление этого типа о очень мягких условиях происходит при обработке 3-индо-лилоксалата гидразннгидратом в отсутствие щелочи. Образо-нание в этой реакции индол-З-ацетгидразида указывает на необычное восстановление -карбонильной группы, вероятно через такое же промежуточное соединение, как и в реакции Кижнера—Вольфа а-галогенкетоны при обработке гидразином дают соответствующие олефины [c.35]

Для нуклеофильного замещения при насыщенном атоме углг рода можно различить с точки зрения ме.ханизма реакции д t крайних случая в зависимости от того, сколько типов молекул уча ствует в стадии, определяющей скорость реакции [c.238]

Стадией, определяющей скорость реакции, здесь, как и для SNl-реакции, является образование иона карбения. Он может или насыщаться ослованием Y и давать конеч иыи продукт реакции замещения, нли отдавать ион fвoдopoдa от соседнего углерода акцептору протонов Y, благодаря чему вследствие внутреннего насыщения иона карбения образуется олефин [c.293]

Поскольку на стадии, определяющей скорость реакции, Е1-элиминирование протекает по такому же механизму, как S -1-реакция, то все факторы, которые способствуют ЗкЬреакциям, благоприятствуют протеканию элиминирования по В1-механизму (разд. Г,2.2). Наряду с электронными н пространственными свойствами субстрата протеканию элиминирования прежде всего способствуют условия, при которых происходит сольволиз например, нагревание алкилгалогенидов или эфиров толуолсульфокислоты п слабоосновных, но хорошо сольватирующих растворителях (спирты, карбоновые кислоты, вода). Так, по Е1-механнзму протекает, например, сольвоагитическое дегндрогалогениравание вторичных и третичных алкилгалогенидов [c.294]

Для выяснения вопроса, является ли потеря протона в процессе нитрования стадией, определяющей скорость реакции, Лауэр и соавторы 179] изучали нитрование монодейтеробензола. [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология