Промежуточные формы

При изучении условий реакции принимаются во внимание многие факторы разрыв связей (ковалентных и электровалентных) между атомами, формирование соединений из атомов, радикалов и ионов, изменение строения молекул без перехода через эти промежуточные формы и, наконец, термодинамическое равновесие и изменение скоростей различных параллельно и последовательно протекающих реакций. [c.11]

Здесь (М-[0]2п)С — промежуточная форма взаимодействия углерода с окисленным участком поверхности катализатора, близкая к оксикарбиду металла. При низких температурах окисления лимитирующим этапом процесса выгорания углерода будет образование промежуточного соединения (стадия 2), а при высоких окисление катализатора (стадия 1). Соответственно при низких температурах катализа гор будет находиться в виде оксидов металлов, а при высоких — в виде фазы металла [3.36]. При этом, если лимитирующей стадией является присоединение кислорода к катализатору, он существует в начальные моменты регенерации в восстановленной форме. Окисление компонентов катализатора в этом случае может протекать в основном после выжига кокса и затрагивать только поверхность катализатора. Если лимитирующей стадией является передача кислорода коксу от катализатора, то последний будет быстро окисляться. При этом окислению будут подвергаться не Только поверхностные слои, но и объем катализатора [3.30, 3.31, [c.70]

Следует отметить, что практически целесообразно вести процесс в таких условиях, когда концентрациями отдельных промежуточных форм можно пренебречь и пользоваться не уравнениями типа (XII, 19) и (XII, 20), а значительно более простыми предельными формами этих уравнений. Например, катализ ионом МоО во многих случаях хорошо описывается уравнением [c.285]

Гораздо более разнообразны непрерывные поточные реакторы для гомогенных систем. Преобладающими среди них являются трубчатый реактор и кубовый реактор с мешалкой, которые имеют существенно различные характеристики. Эти реакторы с несколькими промежуточными формами показаны на рис. 1-6. [c.38]

Существуют и промежуточные формы термического крекинга, например парофазный крекинг, осуществляемый при низком давлении и температуре около 600° С. Парофазный крекинг предназначен для производства бензина одновременно получаются и большие выходы газа, богатого непредельными углеводородами. В настоящее время промышленных установок парофазного крекинга не соору- кают (подробнее об этом см. стр. 117), поэтому мы не будем останавливаться на этом процессе. [c.10]

К промежуточной форме гидрогенизации относятся широко распространенные в настоящее время процессы гидроочистки. Назначением гидроочистки является удаление из нефтепродуктов сериистых соединений посредством каталитического воздействия на эти соединения водорода . В результате происходит разложение сернистых соединений с образованием сероводорода и насыщение непредельных углеводородов (образовавшихся в процессе и содержащихся В исходном нефтепродукте). Гидроочистка обычно сопровождается и некоторым разложением сырья, о чем свидетельствует присутствие в продуктах гидроочистки легких фракций, не содержащихся в сырье, и углеводородных газов. [c.262]

Энергетические уровни — точки А, Б, В — характеризуют то наименьшее количество энергии, которым должны обладать кристаллиты исходных и промежуточных продуктов (турбостратная структура), чтобы при столкновении друг с другом они прореагировали. Разности между уровнями А и К (Е), Б и О (Е1) и В и Т (Ег) характеризуют кажущуюся энергию активации процессов прокаливания углерода, необходимую для перехода на предкристаллизационную стадию и требующую дополнительного подвода к системе энергии (ДЯ), и графитации, сопровождающейся выделением энергии (ДЯа). Наибольшей энергии активации (Ег) требует стадия превращения промежуточных форм углерода в графит. В результате охлаждения системы на каждой стадии происходит сброс энергии и система переходит на более низкий энергетический уровень (. - -0, Б->Т, В- -Г). [c.188]

Суммарно Превращения промежуточных форм углерода в графит схематично можно представить в следующем виде [c.193]

Таким образом, во всех случаях в кислой среде исходное вещество присутствует в двух или трех формах, из которых только одна является реакционноспособной. Скорости взаимных переходов этих форм велики, и можно считать, что на протяжении всего процесса обе формы присутствуют в термодинамически равновесных концентрациях. Лимитирующей стадией кислотно-каталитического процесса, как правило, является превращение активной промежуточной формы в продукты реакции. Константу скорости к этой стадии принято называть истинной константой скорости кислотно-каталитического превращения. Если обозначить актив- [c.246]

Наряду с каталитическими процессами, в которых лимитирующей стадией является превращение активной промежуточной формы исходного вещества, известны случаи, когда лимитирующей стадией [c.252]

Полагая концентрацию SE стационарной, можно найти долю фермента, находящуюся в активной промежуточной форме [c.258]

При кристаллизации низкомолекулярных жидкостей также возможно образование надмолекулярных структур различного типа, в том числе отдельных монокристаллов и их сферолитных сростков. Однако у кристаллических полимеров надмолекулярный полиморфизм проявляется значительно отчетливее и характеризуется значительно большим разнообразием фиксируемых промежуточных форм, большими вариациями во взаимном расположении конструкционных элементов надмолекулярной структуры, которые гораздо более чувствительны к изменениям условий кристаллизации, чем в случае низкомолекулярных веществ. Последняя особенность обусловлена длинноцепным строением полимерных молекул. Благодаря гибкости макромолекулы отдельные ее участки могут относительно независимо участвовать в процессе кристаллизации, диффундируя и подстраиваясь к растущим кристаллам, как самостоятельные кинетические единицы. Но эта независимость. [c.177]

При этих концентрациях субстрата весь фермент находится в активной промежуточной форме. [c.258]

С химической точки зрения невозможно обойти различные промежуточные формы будущей нефти. Отсюда возникает представление о первичной нефти. Провести границу между углеводородной нефтью и неуглеводородным исходным веществом, даже в той форме, которая непосредственно предшествует стадии нефти, совершенно невозможно. Чтобы это сделать, необходимо с самого [c.210]

Деформации молекул являются результатом изменения длин связей (уменьшение или увеличение их) под влиянием катализатора. В некоторых случаях такие деформации приводят к разрыву связей или к изомеризациям. Н. Д. Зелинский признает реальность существования активных центров на поверхности катализатора, связывая образование их со степенью раздробленности последнего. Он говорит ...не промежуточные формы водородистых соединений металлов играют здесь важную роль, а степень дисперсности приготовленного катализатора с его повышенным поверхностным натяжением . [c.125]

При дальнейшем движении потока по мере его нагрева и увеличения объемного газосодержания пузырьковый режим течения через ряд промежуточных форм сменяется дисперсно-кольцевым, при котором в ядре потока устанавливается паровая фаза, а у стенки в виде кольцевого слоя жидкая фаза. При дисперсно-кольцевом режиме течения в слое жидкой пленки имеются паровые включения, а паровое ядро содержит капли жидкости. С ростом паросодержания увеличивается скорость пара, что приводит к появлению сложной системы волн на поверхности жидкой пленки. При значительных скоростях пара в результате подрезания гребня волн с поверхности жидкой пленки могу срываться капли. Другой причиной их появления в потоке является выход на поверхность парового пузыря и его разрушение [34, 35]. [c.252]

При дальнейшем нагреве нефтепродукта за счет увеличения объемного газосодержания пробковый режим через промежуточные формы переходит в дисперсно-кольцевой и дисперсный режимы. Однако в некоторых случаях смена режимов течения может быть исчерпана пузырьковым или пробковым по условиям на выходе из печи (высокое давление, низкая температура). Тем не менее для того, чтобы более полно представить механизм отложения кокса требуется детальное рассмотрение последующего участка. [c.261]

Полимеризация происходит путем последовательного присоединения молекул бутадиена между углеродной цепью и щелочным металлом и протекает на поверхности катализатора. По-видимому, бутадиен адсорбируется на поверхности металлического натрия, поляризуется и в поляризованном состоянии полимеризуется с образованием карбаниона. Поскольку скорость образования ди-натриевого производного намного меньше скорости роста цепи, трудно выделить низкомолекулярные промежуточные формы этих полимеров и подробно изучить состав таких промежуточных продуктов. Доказательством приведенного выше механизма процесса полимеризации служат результаты анализа пизкомолекулярных фракций полимера, в которых присутствуют атомы металла. [c.229]

С повыщением концентрации кислоты концентрация активной промежуточной формы, как правило, возрастает, и в пределе, при достаточно большой концентрации кислоты, становится равной еди-[щце, т. е. практически все 8 оказывается в форме 8. [c.272]

Здесь гомогенный катализатор — анионы Ю3 — может участвовать в большом числе промежуточных превращений, образуя различные формы, например Ю3, 1202 НЮ2, 12О, НЮ, 12, 1 Разнообразие промежуточных форм катализатора также способствует развитию сильных нелинейностей процесса и, таким образом, [c.389]

Химический процесс — это смена закономерно следующих друг за другом стадий развития и протекания химической реакции во времени, когда исходные вещества (реагенты) превращаются в другие химические соединения. Реагенты и продукты реакции называют компонентами химического процесса. Механизм химического превращения характеризует совокупность промежуточных форм (состояний), стадий, из которых складывается химическая реакция. Первостепенной задачей современной химической кинетики является исследование элементарных стадий, определяющих механизм сложных химических реакций, с которыми обычно приходится иметь дело в технологической практике. В подобных реакциях, как правило, химический процесс протекает в несколько стадий. Реакции, состоящие из одной стадии, осуществляющиеся путем прямого превращения реагирующих частиц в продукты реакции, называются элементарными реакциями. Они складываются из большого числа одинаковых элементарных актов химического превращения. Здесь могут участвовать в роли частиц не только стабильные молекулы, но и лабильные промежуточные частицы — свободные радикалы, ионы, комплексы. Поэтому элементарные акты химического превращения могут быть весьма разнообразны. [c.166]

Современные серийные дихрографы меют спектральную область измерения от 185 до 600 нм. Блок-схема дихрографа приведена на рис. 23. Источником света служит мощная ксеноновая лампа, применяется двойной монохроматор. После монохроматора свет преобразуется поляризатором в плоскополяризованный. За поляризатором расположен блок с кристаллом дигидрофосфата аммония, на переднюю и заднюю плоскость которого подается переменное напряжение. Причем амплитуда этого напряжения должна быть синхронизована с измеряемой длиной волны. В отсутствие электрического поля пластинка кристалла является изотропной. Если же приложить к кристаллу синусоидальное электрическое поле, то поляризация света, падающего на образец, будет периодически изменяться между состояниями с левой и правой круговой поляризацией, проходя через все промежуточные формы поляризации (см. рис. 18). Таким образом, свет после кристалла можно рассматривать как получающийся в результате сложения двух [c.41]

Это уравнение справедливо для образования каждого из изомеров олефина, следовательно, все изомеры возникают из одной промежуточной формы с последующим перераспределением связей. Кинетические изотопные эффекты (при замене На на О а) составляют 1,5—1,6, что указывает на участие водорода в медленных стадиях. ИК-Анализ поверхностных соединений показал, что образующаяся [c.81]

Органические растворители часто оказывают на систему комплексов дифференцирующее действие, т. е. расширяют интервалы устойчивости отдельных комплексов. При этом для промежуточных форм может появиться область доминирования и создадутся условия для их выделения. [c.404]

Все каустобиолиты по существу являются соединениями углерода, водорода и кислорода, в составе которых углерод количественно преобладает (от 50 до 90%), а водород, играя подчиненную роль, составляет от 2,5 до 14% [ ]. Типично выраженные угли и графит, с одной стороны, и битумы, с другой, являются крайними, противоположными членами ряда, промежуточные формы которого (богхэды, сланцы), напротив, сближаются друг с другом, образуя как бы мост между углем и битумами. [c.29]

С повышением концентрации кислоты концентрация активной промежуточной формы, как правило, возрастает, и в пределе, при достаточно большой концентрации кислоты, становится равной единице, т. е. практически все вещестно А оказывается в форме А. В этой области концентраций серной кислоты эффективная константа скорости становится равной истинной константе скорости и, таким образом, последняя может быть определена непосредственно из данных по кинетике реакции. На рис. 66 приведена зависимость эффективной константы скорости превращения о-бензоилбензойной кислоты в антрахинон от концентрации серной кислоты. Видно, что эф(1> растет с ростом концентрации серной кислоты до некоторого предельного значения. Это предельное значение дает непосредственно величину истинной константы скорости кислотно-каталитического процесса. Таким способом истинная константа скорости может быть определена и в тех случаях, когда не существует методов определения концентрации активной промежуточной формы. Как правило, однако, при столь больших концентрациях кислоты [c.248]

Способность молекул воды к реакциям присоединения играет роль при взаимодействии ее со многими веществами. Мы встречались с ней при рассмотрении различных видов связей донорно-акцепторных, ионо-дипольных, межди-польных и здесь при описании водородной связи. Все эти виды взаимодействия связаны между собой, и между типичными формами проявления этих видов связей часто можно встретить промежуточные формы, когда отнесение рассматриваемой связи к тому или. другому из этих видов является по существу условным. [c.83]

Здесь А, В и С, О - атомы двух реагирующих молекул, взаимодейст зу-ющих с катализатором, то11Ки и кружки - атомы катализатора. Притяжение катализатора обусловлено химическими силами, под действием которых связи А-В и С-О ослабляются. В результате образуется промежуточная форма М - мультиплетный активный комплекс, который является неустойчивым и стремится перейти в более прочное состояние - исходное (а) или конечное (б). [c.83]

Здесь М-[0]2 С -промежуточная форма взаимодействия углерода с окисленным участком поверхности катализатора, близкая к оксикарбиду металла. При низких температурах окисления ли-Время,мин митирующим этапом процесса выгора- [c.42]

Ранее было установлено [126, 13], что на процесс алкилирования влияет присутствие в реакционной смесн кислоторастворимых углеводородов, обычно называемых темным остатком или высоконенасыщенными полимерами. Считается, что в этом темно.м остатке присутствует смесь насыщенных и ненасыщенных карбкатионов, которые могут выступать в качестве промежуточных форм при переносе гидрид-ионов от молекулы йзобутана к алкильным катионам. Если предположить, что перенос гидрид-иона является лимитирующей стадией, то этому процессу, вероятно, будут способствовать увеличение скорости и повышение селективности алкилирования в целом. Настоящая работа посвящена исследованиям катионоактивных веществ, успешно используемых для этих целей на промышленных установках. [c.14]

Не доказано, являются ли катионы ЫЗО-С12+ главными из тех, что подвергаются крекингу, как это впервые предположили в работе [8]. Если это так, то количества образующихся изопарафинов Сз и С должны быть равны [см. реакции (12)]. Однако изопентан, единственный из образующихся изопарафинов С5, как правило, присутствует в алкилатах в значительно больших количествах, чем изопарафины С . Возможно, часть изоолефинов или катионов Сз+ и С + вступает в реакцию, однако катионы Сз+, а не Су+ более реакционноспособны. Вместе с тем полученные результаты можно объяснить, предположив, что главными промежуточными формами являются катионы С16+. При крекинге такого катиона могут получаться две молекулы изопентана и одна молекула изогексана примерно такое соотношение наблюдается во многих алкилатах. [c.128]

Нестойкие промежуточные формы со знаком получили название иона карбонпя. [c.133]

Иа предкристаллизационной стадии интенсивно удаляется значительная часть гетероэлемептов, и в особенности серы, что сопровождается дальнейшим возрастанием удельной иоверхности и химической активности коксов. Независимо от первоначального содержания серы в коксе ее концентрация снижается до десятых и сотых процента. В результате изменяются физико-химические свойства этой промежуточной формы углерода (возрастают ( пик, реакционная сиособность, сигналы ЭПР и др.). [c.199]

Наконец, известны случаи, когда активная промежуточная форма образуется в результате отщепления молекулы водыотпро-тонизованной формы исходного вещества. Для этого исходная молекула должна содержать гидроксил, и ее можно обозначить как ROH. Активная промежуточная частица образуется в этом случае в результате двух последовательных реакций [c.246]

Либо из методов, описанных в 1 гл. V. Истинная константа ско-]эости может быть найдена, если известна доля а активной промежуточной формы А вещества А. Концентрация А может быть в ]эяде случаев определена спектроскопически, так как часто различ- яые формы А отличаются своими спектрами. Например, превра- [c.247]

Доля активной промежуточной формы фермента, а следовательно, и скорость реакции растет с ростом концентрации субстрата и при достаточно больших концентрациях последнего достигает предельного значения Шшах. равного [c.258]

Пользуясь этими уравнениями и принимая, по А. А. Баландину, что промежуточные полугидрированные комплексы X быстрее разлагаются обратно в непредельное соединение В, чем гидрируются в С, и что какая-то часть активных центров занята атомами Н и промежуточной формой X,—можно в общем виде получить уравнение для скоростей гидрирования (используя уравнение Лэн г-мюра) [c.434]

Если /г,15,1 /ео 5.1, т. е. или промежуточная форма катализатора Е много более реактюиноспособиа, чем исходная, или концентрация второго субстрата намного превышает концентрацию первого (наиример, в реакции (VI. 16) концентрация воды при проведении реакции в водном растворе может намного превышать концентрацию растворенного карбодиимида), (VI.21) нреобразуется к виду [c.263]

Истинная константа скорости может быть найдена, если известна доля а активной промежуточной формы 5 вещества 8. Концентрация 8 может быть в ряде случаев определена спектроскопически, так как часто различные рмы 8 отличаются своими спектрами. Например, превращение о-бензоилбензойной кислоты в антрахинон идет через промежуточное образование дегидратированной протонированной формы о-бензоилбензойной кислоты [c.272]

СаО-S1O2 — метасиликат кальция (/W= 116,17 состав, % СаО 48,27 SiOj 51,73 Са 34,50 Si 24,18 О 41,32). Существует в виде низкотемпературной -формы (волластонит) и высокотемпературной а-формы (псевдоволластонит) с температурой взаимного пре-врашения 1125°С. Есть указания и о существовании третьей промежуточной формы — а -формы (параволластонит), переходящей при 1200°С в псевдоволластонит. [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология