Стадия определяющая

Таблица 19.2. Возможные комбинации стадий, определяющих скорость (А) и обеспечивающих стационарность (В) процесса катодного выделения водорода

Представления о трех возможных путях электровосстановления и о поверхностной протонизации как о стадии, определяющей, при известных условиях, протекание реакций электровосстановления и [c.440]

Когда эффективность очень низка, так что абсорбция радикалов на стенках является стадией, определяющей скорость, реакция обрыва является реакцией первого порядка относительно концентрации радикалов и нулевого порядка относительно общего давления. Промежуточные случаи даются [c.384]

Было найдено, что при низких давлениях в интервале температур от 200 до 400° скорость дегидратации имеет первый порядок по спирту и она не превышает скорости сорбции. Такие результаты можно объяснить, если предположить, что единственная стадия, определяющая скорость реакции, протекает на поверхности катализатора. Предполагается, что эта стадия состоит в ионизации молекулы сорбированного спирта с образованием положительного иона карбония и иона ОН". При этом ион карбония быстро разлагается на адсорбированный нротон Н"" и олефин [c.541]

Ингибирование водородом можно объяснить, если предположить, что Нг, который адсорбируется на платине и диссоциирует на атомы, более сильно связан с поверхностью, чем NHз, и что стадией, определяющей скорость реакции, является диссоциация NHз на поверхности [c.545]

В противоположность этому каталитическая реакция на СиО, как было показано, имеет нулевой порядок по О2 и первый порядок по СО [20] при температурах около 300°. Это может быть объяснено либо слабой сорбцией СО и сильной сорбцией О2 (неконкурентная сорбция), либо тем, что лими-тирующ ей стадией является сорбция СО па поверхности, что представляется вполне вероятным. При температурах около 0° на СиО скорость реакции становится первого порядка по О2 и нулевого порядка по СО. Механизм этого процесса был выяснен с помощью исследований поверхности СиО [21]. Исследования показали, что поверхность СиО покрыта слоем сильно сорбированного СО, по-видимому, в форме иона СО . Даже при 0° этот слой может реагировать с СО, давая СО2. Если предположить, что СОд -З и СО-З находятся в равновесии с Ог-З и стадией, определяющей скорость процесса, является реакция между СО-З и СОг-З, можно объяснить вид зависимости скорости реакции [c.545]

Можно показать, что оптимальная задача с критерием оптимальности вида (Vn,448) всегда может быть сведена к задаче с критерием, заданным в форме (УП,449). Для этого нужно ввести дополнительную переменную состояния стадии определяемую как [c.394]

Процесс цепного окисления углеводородов можно представить состоящим из следующих стадий возбуждение молекул, зарождение активных центров, продолжение цепей, разветвление цепей и обрыв цепей. При газофазном окислении углеводородов в зоне высоких температур две первые стадии могут протекать слитно, в одном элементарном акте. По этой причине стадию возбуждения молекул часто не рассматривают в качестве самостоятельной стадии. При окислении жидких углеводородов, как показано далее, возбуждение молекул является одной из стадий, определяющих скорость процесса в целом. [c.24]

В ДВС всех типов в суммарном процессе сгорания топлива можно выделить отдельные периоды (стадии), определяющие общую картину превращения топлива в конечные продукты сгорания (рис. 3.19). Из рисунка следует, что отдельные стадии процесса горения накладываются друг на друга и протекают совместно. Соотношение между разными стадиями и их продолжительность зависят как от условий осуществления горения (тип и конструкция двигателя), так и от свойств топлива —вос- [c.147]

Первая из них — обычный процесс развития цепи, тогда как вторая включает процесс переноса цепи аллильным водородом. Если далее предположить, что получающийся (очень стойкий) аллильный радикал не способен начать другую цепь, но находится в системе до тех пор, пока не столкнется с другим радикалом, то подтверждаются наблюдаемые кинетические результаты. Прямого подтверждения механизма путем выделения из конечных продуктов реакции аллильных радикалов не получено, однако предположение, что обрыв процесса включает атаку на аллильный водород, подтверждается тем, что дейтерированный аллилацетат, СН2=СН—СО ОСОСНз, полимеризуется быстрее, чем аллилацетат, давая более высокомолекулярный полимер [16]. Такой изотопный эффект является хорошо разработанным методом доказательства, что разрыв отдельной связи является стадией, определяющей скорость химической реакции или продукты, образующиеся при этом. [c.131]

В этой последовательности уменьшается способность заместителей отдавать электроны кольцу и относительные скорости реакций, если только образование иона карбония является стадией, определяющей скорость. [c.299]

На основании полученных данных авторы приходят к выводу о бифункциональном механизме реакции изомеризации на Рс1-СаУ, согласно которому стадией, определяющей скорость реакции, является изомеризация олефина. В соответствии с экспериментальными результатами кинетика реакции описывается уравнением [c.28]

Химическая реакция протекает сравнительно быстро. Действительно, ни в одной из подобных систем, изученных экспериментально до настоящего времени, скорость реакции не является лимитирующей, но хорошо известны примеры, когда стадией, определяющей скорость процесса, служит диффузия в жидкой или твердой фазе. Известны также случаи, где оба эти фактора представляют собой величины одинакового порядка. Технологический расчет ионообменников отчасти осложнен тем, что процесс проводится обычно в неподвижном слое и поэтому протекает нестационарно при непрерывно изменяющихся градиентах концентраций . [c.177]

Из этого уравнения следует, что общее накопление массы равно сумме отдельных накоплений массы за счет диффузии, массового потока и химической реакции. Если же стадией, определяющей скорость процесса, является массопередача какого-нибудь одного компонента, то остается только одно уравнение, подобное уравнению (VHI, 6). [c.244]

Важной характеристикой аммиачного катализатора является способность образовать нитриды, которые должны быть достаточно неустойчивы, чтобы легко реагировать с водородом. Стадией, определяющей скорость реакции, является адсорбция азота, хотя водород и аммиак тоже адсорбируются на поверхности катализатора. Уравнение скорости, общепринятое в настоящее время, приведено в задаче V1I-9., [c.325]

Итак, в кислой среде синтез дифенилолпропана, по-видимому, протекает в две ступени конденсация фенола с ацетоном с отщеплением воды и присоединение карбкатиона п-изопропенилфенола к фенолу. Наиболее медленной стадией, определяющей скорость реакции, является первая. Окраска реакционной массы объясняется присутствием карбкатиона п-изопропенилфенола. [c.90]

Поскольку парафиновые углеводороды подвергаются каталитическому крекингу сравнительно медленно, Томас [275] считал, что первоначальной реакцией, а также стадией, определяющей скорость процесса, является термическое разложение насыщенных углеводородов. Образующийся олефин соединяется на поверхности катализатора со свободным протоном, и получается карбоний-ион [276, 278]. Установлено, что карбоний-ионы могут возникать при адсорбции парафинов на катализаторах крекинга благодаря отрыву катализатором гидрид-иона. [c.336]

Вторая, медленная, стадия, определяющая скорость процесса в целом, является реакцией взаимодействия промежуточ-ного соединения со второй молекулой N0 [c.177]

Механизм, который удовлетворительно объясняет наблюдающуюся кинетику, состоит из стадии инициирования, на которой образуются атомы хлора, и последующей стадии, определяющей скорость реакции, на которой атом и молекула хлора взаимодействуют с молекулой окиси углерода. [c.30]

На практике процессы теплообмена часто имеют сложный характер, и выделить стадию, определяющую скорость теплообмена в целом, невозможно, особенно, если эти процессы осложнены химическим превращением (скорость процесса может лимитироваться выделением теп.иа реакции), излучением и т. д. [c.466]

Влияние температуры на электрохимические процессы успешно используется С. В. Горбачевым и его школой как кинетический метод исследования природы поляризации этих процессов. Зная эффективную энергию активации процесса, можно судить о природе стадии, определяющей скорость электрохимического процесса. [c.355]

В этом случае рассмотренная модель остается справедливой, но вместо продолжительности технологических циклов аппаратов должна быть использована продолжительность технологических циклов аппаратурных стадий, определяемая соответственно для подающих и принимающих аппаратов как поскольку обратные величины характеризуют частоту загрузки промежуточной емкости и ее разгрузки. Но теперь оптимизация [c.198]

Как уже указывалось ранее, стадия, определяющая скорость всего электродного процесса, называется замедленной или лимитирующей бтайией. Замедленность той или иной стадии является непосредственной причиной -поляризации электрода. Если известна природа замедленной стадии, т. е. ясна причина, обусловливающая появление -поляризации, то вместо термина поляризация предпочтительнее употреблять термины электродное перенапряжение или просто перенапряжение. [c.296]

Присоединение электронов как стадия, определяющая кинетику электровосстановления. Подобный случай отвечает концепции замедленного разряда и осуществляется, по-видимому, на любых электродах. Акт разряда с ирисоединением одного или двух электронов часто исчерпывает собой суммарную электрохимическую реакцию. Примером этого служат ироцоссы ионной перезарядки [c.435]

Присоединение адсорбированных атомов водорода как стадия, определяющая кинетику электровосстановления. По дру- ому варианту скорость процесса лсктровосстановления определяется ирисоединением адсорбироЕ.анных атомов водорода к восстанавливаемым частицам. Первой стадией в этом случае является разряд водородных ионов с получением адсорбированных атомов водорода [c.438]

Для систем с линейными изотермами в процессах с неподвижным адсорбентом, когда существенными стадиями, определяющими скорость процесса, являются образование жидкой поверхностной пленки и внутренняя диффузия в поры сферических частиц, числовые решения даны в работе Розена [43]. Решения представлены в виде семейства кривых, выражающих зависимость концентрации в выходящем потоке от времени. Числовые результаты были получены путем оценки интеграла с бескопеч- [c.156]

Широко обсуждался вопрос о том, является ли этот энергичный галоидирующий агент при этих условиях протонировапной формой ги-погалоидной кислоты ХОНа или свободным ионом галония Х" [104]. В присутствии хлорной кислоты и перхлората серебра хлорирование анизола гипогалоидной кислотой, по-видимому, почти не зависит от концентрации ароматического соединения в пределах концентрации 0,004— 0,01 мол. Поэтому было сделано заключение, что стадия, определяющая скорость, включает реакцию [c.448]

Эти ртаблюдения объясняются при помощи стадии определяющей скорость превращения азотной кислоты в ион нитрония (ХС) с последующей реакцией нона с ароматическим соединением [c.450]

Необходимо отметить, что такие подсчеты не обеспечивают действительно удовлетворительного определения относительных вероятностей обеих реакций. Сомнительно, чтобы мог быть замещен атом водорода как таковой. Значительно вероятнее положение, что атом водорода будет удален при помощи другого свободного радикала (X VIII), так что любой суммарный энергетический расчет стадии, определяющей скорость реакции, должен включать определение энергии образования новой связи,, образуемой водородным атомом [c.463]

Для того, чтобы установить, какую роль играет диффузия в. каждом отдельном случае, необходим только прямой эксперимент. Кайзер и Хельшер показали, что многие промышенные катализаторы настолько активны, что очень часто диффузия является стадией, определяющей суммарную скорость процесса. Они считают, что если величина ОрО , влияние диффузии будет весьма значительно. Так, например, они показали, что скорость диффузии определяет скорость гидрирования пропилена над палладированной окисью алюминия . Хельшер продолжил исследования в этой области. Саттерфилд, Резник и Вентворт обнаружили, что скорость диффузии определяет скорость процесса разложения перекиси водорода в пустой трубке (на стенки кото.рой был нанесен слой катализатора) вплоть до значений 0/(1=10 000, где внутренний диаметр трубки в случае заполнения трубки слоем из сферических твердых частиц влияние диффузии преобладает до 0 0/(1=200. [c.222]

Пример УП-4. Зуссман и Поттер изучали каталитическое гидрирование пропилена в проточном реакторе. Было обнаружено, что стадией, определяющей скорость процесса, является реакция на поверхности катализатора между адсорбированным олефином и водородом, который адсорбируется с одновременной диссоциацией. Установлено, что водород, по сравнению с олефинами, адсорбируется очень слабо, поэтому можно пренебречь его влиянием в адсорбционном множителе кинетического уравнения. [c.230]

УП-5. Маурер и Слепцевич показали, что стадией, определяющей скорость процесса каталитической дегидратации бутанола-1, является химическая реакция на поверхности катализатора, описываемая уравнением начальной скорости [c.234]

У11-12. Мейс и Бонилла1 5 исследовали процесс прямой каталитической гнд тации этилена в паровой фазе при 140 ат. Авторы пришли к выводу, что стадией, определяющей скорость, является химическая реакция на поверхности без адсорбции этанола [c.239]

Из двух ступеней реакции (конденсация ацетона с фенолом и присоединение карбкатиона п-изопропенилфенола к фенолу) стадией, определяющей скорость процесса, Шнелл и Кримм считают первую ступень, однако они не приводят в доказательство каких-либо кинетических измерений. Поэтому представляет интерес рас- [c.83]

Высказывалось мнение, что активными центрами являются не свободные анионы, а поляризованные молекулы силоксанолята [9, 43], но предложенная авторами схема включала образование свободных ионов на стадии, определяющей скорость процесса, и была основана на ошибочных кинетических данных. [c.476]

НОЙ фазе, подтверждает высказанное предположение о протекании реакции либо в органической фазе, либо (что также возможно) в мицеллярной фазе. Правильность этих выводов была показана в ходе дальнейших исследований. Предположение о быстром установлении экстракционного равновесия (см. схему 2.1) подтверждено при изучении обмена анионов с помощью ион-селективных электродов. Из этих данных следует, что стадия, определяющая скорость, должна проходить в органической фазе. Константы скорости второго порядка для алкилирования нитрофенолята тетрапентиламмония были почти одинаковы для гомогенной реакции в дихлорметане и для реакции в системе СНаСУНаО [72]. Влияние различных катализаторов на ход реакции 1-бромоктана с ионом тиофенолята изучено в системе бензол/вода [3, 4]. [c.46]

Объем аппарата периодптеского действия можно рассчитать только при известной продолжчггельности стадии, определяемой как сумма продолжительностс " составляющих ее технологических операций [c.184]

Сформулируем вкратце принцип оптимальности, лежащий в основе метода динамического программирования [24]. Оптимальная стратегия обладает тем свойством, что каковы бы ни были начальное состояние многостадийного процесса и управления на первой стадии последующие управления на всех стадиях U - > ( = 2, 3,. . . , N) долх ны составлять оптимальную стратегию относительно состояния Х > первой стадии, определяемого начальным состоянием процесса A" и управлением на первой стадии [c.340]