Анализ кинетический

Рис. 94. Анализ кинетических данных [39] активации субстратом реакции гидролиза я-нитроанилида -лизина, катализируемой трипсином, в координатах выражения (6.96)

Определение коэффициентов тенло-и массопередачи в уравнениях (II.1)—(П.З) является главной задачей исследования кинетики этих процессов. В основу исследования положен метод аналогии процессов массо- и теплопередачи при их совместном протекании (см. табл. II.1) и анализ кинетических уравнений, характеризующих теплообмен в двухфазной системе Ж—Г [30, 38, 173 и др.]. Коэффициенты теплопередачи и массопередачи при теплообмене р учитывают влияние гидродинамических, физических, физико-химических и геометрических факторов на скорость процессов тепло- и массообмена, выражаемую уравнениями (II.1) и (П.З). В общем случае для теплопередачи при пенном режиме [c.95]

Ориентировочно, таким образом, управлять гетерогенным процессом можно либо изменяя температуру (при относительно низких температурах системы), либо изменяя площадь поверхности раздела фаз и интенсивность перемешивания (при относительно высоких температурах). Для более точного выбора способа управления необходим анализ кинетической кривой процесса. [c.167]

Кинетические закономерности изомеризации н-пентана на промышленных катализаторах. Представляет интерес анализ кинетических закономерностей, полученных при изучении изомеризации парафиновых углеводородов, например н-пентана, на промышленных катализаторах [c.18]

Корриган приводит четыре метода, применяемых при анализе кинетических данных [c.125]

Развита теория кинетики БПК в связи с особенностями дыхания микроорганизмов, зависящими от субстрата (лабильные, стойкие, токсичные вещества). На основании анализа кинетических данных о БПК установлена зависимость между безразмерной скоростью дыхания (отношение общей скорости дыхания к скорости в условиях, когда весь субстрат исчерпан) и содержанием субстратов, по-разному влияющих на дыхание микроорганизмов (рис. У1-1). [c.150]

Частные методы анализа кинетического уравнения. Указанных осложнений часто можно избежать, целесообразно планируя программу экспериментов и не пытаясь сразу получить полное выражение скорости. Если вид кинетического уравнения неизвестен, то частные методы анализа представляют особый интерес. [c.81]

Эта глава в основном посвящена вопросам оптимального расчета процесса для получения реакционной массы требуемого состава, т. е. фактора, не играющего никакой роли при расчете условий протекания простых реакций. Когда определяющим фактором является размер реактора, анализ сложных реакций лишь незначительно отличается от анализа кинетических закономерностей простых реакций, приведенных в главе VI. [c.164]

В заключение остановимся на некоторых примерах применения квантовохимических индексов реакционной способности к определению механизма и скорости однотипных реакций Х-перехода. Линейные корреляционные соотношения между экспериментальными кинетическими данными и различными квантовохимическими индексами, приводимые в работах [73, 75, 79], свидетельствуют об эффективности подобного приближенного анализа кинетических [c.151]

Гагарин С. Г., Анализ кинетических закономерностей методом максимума [c.535]

Вместе с опытами по непосредственному обнаружению метиленовых радикалов в зоне распада метана [173] приведенный выше анализ кинетических зависимостей, казалось, свидетельствует о большей вероятности механизма распада метана через метиленовые радикалы. Этот механизм казался более вероятным и в случае распада этана, поскольку, подобно СО, образование метилен-радикалов как более стабильных частиц может пройти энергетически более экономно. [c.81]

Анализ кинетических уравнений глубокого крекинга алканов и исследование различных частных случаев [205 192] [c.135]

Авторами [96] изучена кинетика структурообразования нефти в присутствии ПФР. Исследование кинетики взаимодействия нефти с твердым телом имеет принципиальное значение. Оно дает возможность оценить время достижения данным образцом жидкости равновесного значения и проводить в дальнейшем анализ уже с установившимися значениями структурно-механических свойств. Динамика этих свойств жидкости сложным образом зависит от времени контакта с твердым телом, интенсивности проявления поверхностных сил и концентрации реагента в образце жидкости. Кроме того, анализ кинетических параметров дает возможность прогнозирования эффекта воздействия данных реагентов на нефть, исходя из скорости движения реагента в пористой среде и времени взаимодействия последнего с нефтью. [c.124]

Энергая активации из анализа кинетических данных реакции окисления при акустическом воздействий была оценена по формуле Аррениуса и составляет величину порядка 44 кДж/моль. [c.61]

Для рассмотрения хода анализа кинетических систем на устойчивость в более общем случае обсудим модель, включающую два внутренних параметра х vi у, эволюция которых описывается системой дифференциальных уравнений [c.367]

Рис. 102. Анализ кинетических данных гидролиза бромацетил-Ь, 1-фениляактата, катализируемому карбоксипептидазой [24], с помощью интегральной формы уравнения скорости (6.135)

Анализ кинетических данных ферментативных реакций можно проводить как с использованием начальных скоростей (по зависимости начальной скорости ферментативной реакции от начальной концентрации субстрата или эффектора, как это было показано в предыдущих параграфах), так и с использованием временного хода реакции, применяя интегральную форму кинетического уравнения скорости. [c.247]

Графические методы, применяемые для анализа кинетических данных с помощью уравнения (6.134) [c.250]

Какие приборы используются при выполнении анализа кинетическими методами [c.158]

При анализе кинетических закономерностей в рассматриваемом случае надо исходить из уравнения замедленного разряда [c.256]

Технологический расчет необходим для определения основных размеров оборудования, обеспечивающих оптимальный режим работы его. Для этого определяют массовые потоки перерабатываемых материалов, энергетические затраты, необходимые для осуществления процесса. Путем анализа кинетических закономерностей находят такие оптимальные условия процесса, при которых размеры оборудования минимальны. Например, при проектировании тсплообменных аппаратов молено при различных размерах пове1)хностей теплообмена обеспечить равное количество передаваемого тепла за счет соответствующих скоростей движения теп-лообменивающихся сред. Чем больше эти скорости, тем меньше требуемая поверхность теплообмена, но тем выше затраты энергии на преодоление гидравлических сопротивлений, вызванных увеличением скорости. Поэтому при проектировании производится [c.11]

В общем случае анализ кинетических закономерностей таких многостадийных электрохимических реакций является весьма сложной задачей, для рещения которой в настоящее время применяется электронная вычислительная техника. Поэтому мы рассмотрим лишь три наиболее простых случая, предполагая наличие в растворе большой концентрации поверхностно-неактивного электролита фона, благодаря которому можно пренебречь влиянием двойного слоя на скорость стадии разряда — ионизации. [c.248]

Методы анализа кинетических схем. Для нахождения связи между измеряемыми на опыте величинами скоростей ферментативных реакций и соответствующим набором констант отдельных стадий и концентраций реагентов предложены алгоритмы, существенно упрощающие вычисления. [c.193]

Анализ кинетических уравнений, описывающих электрохимическое персаапряжение, показывает, что наиболее важными его характеристиками следует считать ток обмена /о и коэффициент переноса а. При одном и том же отклонении потенциала электрода от равновесного значения скорость реакции (результативная плотность тока) будет тем больше, чем выше ток обмена. Последний, в свою очередь, озвисит от природы. электро нмической реакции, материала электрода и состава раствора. Коэффициент переноса характеризует степень влияния электрического поля электрода на энергию активации электрохимической стадии и определяет также симмет- [c.364]

Функция кислотности использовалась для анализа кинетических дан-НГ.1Х по катализированным кислотой реакциям в концентрированных растворах [60]. Лонг и Пурчез [62[ нашли , что скорость гидролиза р-пропио-лактона в концентрированных водных растворах Н2304 и НСЮ4 первого порядка по лактону и пропорциональна кд. Обш ее уравнение реакции [c.496]

Гидрогенолиз циклопентана исследован [243] в интервале температур 125—330 °С на серии металлических катализаторов VIII группы, а также на Ре/АЬОз и Си/МгОа. Исследование проводилось на образцах катализаторов, содержащих 0,05, 0,2, 1,0 и 5,0% Р1, 1% Рс1, 0,075% №, 1 и 10% №, 5, 10 и 20% Со, 10% Си, 1% Ре, а также по 0,1% Ки, Оз и 1г. В присутствии Р1- и Рс1-ка-тализаторов гидрогенолиз циклопентана протекает селективно с образованием только к-пентана Рс1 малоактивен и быстро отравляется, Ре- и Си-катализаторы неактивны даже при 450 °С. В присутствии КЬ- и 1г-катализаторов при температурах ниже 200 °С также образуется только м-пентан при повыщении температуры увеличивался выход алканов состава 1—С4. На Со-, N1-, Ни- и Оз-катали-заторах гидрогенолиз циклопентана протекает во всем исследуемом интервале температур с высоким выходом низкомолекулярных углеводородов. При повышении температуры выход низших углеводородов на N1 и Со уменьшается, а на Ни, Оз, КЬ и 1г —возрастает. Отмечают, что на КЬ и 1г энергия активации образования вторичных продуктов гидрогенолиза несколько выше энергии активации реакции образования я-пентана из циклопентана. С целью выяснения пути образования низкомолекулярных углеводородов — непосредственно из циклопентана или в результате вторичных реакций -пентана — исследован гидрогенолиз циклопентана в присутствии (1% Ы1)/Л120а при различных временах контакта. Установлено, что в начальный момент образуется только н-пентан, а по мере увеличения времени контакта накапливаются низшие углеводороды. Анализ кинетических кривых привел к выводу [243], что на указанном катализаторе при малых временах контакта углеводороды состава С1—С4 образуются вместе с н-пентаном непосредственно из циклопентана. При увеличении времени контакта первичные продукты реакции подвергаются дальнейшему гидрогенолизу. [c.167]

В соответствии со всем изложенным выше показано [109], что в строго идентичных условиях выход метилциклопентана из н-гексана действительно меньше, чем из изогексанов. Выходы метилциклопентана из 2- и 3-ме-тилпентанов практически совпадали, что, по-видимому, обусловлено практически одинаковыми суммарными благоприятными эффектами. Важной особенностью обсуждаемой работы является то, чго опыты проводили в токе Не с непременной обработкой катализатора перед каждым опытом небольшим количеством водорода. Следует отметить, что кроме метилциклопентана в продуктах реакции присутствовали изомерные гексаны, соответст-вуюшие им алкены, бензол и метилциклопентен. Для рассмотрения участия алкенов как промежуточных продуктов Сз-дегидроциклизации 2- и 3-метилпентанов были соответственно проведены две серии опытов с двойными смесями 2-метилпентан — 2-метилпентены- С и З-метилпентан- С — 3-метилпентены (рис. 41). Анализ кинетических данных (см. рис. 41) привел к заключению [109], что образование метилциклопентана из изомерных гексанов на Pt/ в атмосфере гелия (с предварительной обработкой катализатора водородом) при 310°С происходит двумя параллельными путями 1) через промежуточную стадию образования алкенов и 2) непосредственной циклизацией исходного алкана. При этом также отмечается, что в названных условиях различие в строении 2- и 3-метилпентанов мало влияет на соотн ение путей их Сз-дегидроциклизации. [c.221]

Обычно полагают, что характер изменения числа молей (объема) при выжиге кокса односторонний N N0. Это верно, если рассматривать только химические реакции. Тогда вследствие образования монооксида углерода по маршруту С-Ь 0,502- СО происходит увеличение реакционного объема. В действительности характер изменения сложнее. Качественный анализ кинетических уравнений (4.6) показывает, что могут быть реализованы такие условия окисления кокса, когда в начальный период выжига будут идти преимушественно процёЛы адсорбции кислорода и его диффузии в объеме коксовых гранул. И хотя число молей вследствие образования СО частично увеличивается, суммарный итог обратный-число молей газовой смеси уменьшается. Этот э ект обнаружен экспериментально [29] и подтвержден расчетами на ЭВМ. [c.68]

Взяв за основу анализ кинетического механизма каталитических процессов, проведенный Хоугеном и Уотсоном, рассмотрим более подробно скорости этапов и общую скорость каталитического процесса. [c.219]

Из анализа кинетических данных реакции окисления этилмеркатида натрия кислородом воздуха при различных температурах и при волновом воздействии была оценена энергия активации, по формуле Аррениуса, которая составляет приблизительно 30-32 кДж/моль. [c.55]

Справедливость критерия эволюции Пригожина легко подтверждается прямым анализом кинетических систем многих обратимых химических процессов вблизи их термодинамического равновесия. Известны положительные результаты экспериментальной проверки этого критерия и в биологии, например путем исследования скорости удельной теплопродукции жиеюго организма при развитии зародыша этого организма скорость удельной теплопродукции в таком процессе резко уменьшается при приближении развивающегося организма к стадии зрелости и достигает в стационарном состоянии зрелости наименьшего значения. [c.341]

Следует отметить, что исследование и описание осциллирующих гомогенных и гетерогенных кинетических реакций до сих пор опираются в основном лищь на прямой анализ кинетических схем. При этом обнаружено, что некоторые явления поддаются удовлетворительному кинетическому моделированию лишь при использовании специальных математических методов типа метода Мон-те-Карло. Методы термодинамики неравновесных процессов пока используются явно недостаточно. [c.393]

ИЛИ меньшей степени отчетливо проследить и для многих других ферментов. Тем не менее представление о пространственной разделенностн функциональных областей активного центра не следует, по-видимому, считать обязательным для ферментативного катализа. Оно лишь позволяет упростить анализ кинетической роли сорбционных взаимодействий между молекулами субстрата и катализатора 4]. [c.36]

Именно этим можно объяснить, например, то, что при анализе кинетических данных для реакций гидролиза гиппурилфенилглицина и брома-цeтил-DL-фeниллaктaтa, катализируемых карбоксипептидазой, авторы [24] получили отрицательные значения и К т(каж)- Это видно из данных, приведенных на рис. 102, если анализировать их с помощью уравнения (6.135). [c.252]

Анализ кинетической схемы ферментативной реакции типа (6.177) формально сводится к подсчету концентрации активной формы фермента иаходя из выражений для констант диссоциации ионогенных групп его активного центра (или ионогенных групп фермента, контролирующих состояние активного центра). Для этой цели запишем, как обычно, уравнение скорости [c.259]

Настоящее пособие — первое в мировой литературе учебное руководство по анализу и обработке кинетических данных ферментативных реакций. В первой части курса наложены методы анализа кинетических закономерностей простых химических реакций, изуче-иие их необходимо для дальнейшего понимания кинетики и механизма действия ферментов. Во второй части книги рассмотрены методы обработки кинетических данных ферментативных реакций-Особое внимание здесь уделено новым- подходам, не нашедшим до последнего времени отражения в учебной литературе (новые методы нахождения элементарных констант, влияние диффузии на кинетику действия иммобилизованных ферментов, использование интегральных форм кинетических уравнений и др.). Каждая глава сопровождается О ригинальными задачами с подробными решениями. [c.2]

Для анализа кинетических схем ферментативных реакций мы будем рассматривать направленные графы, причем каждой вершине и каждой ветви графа будут отвечать определенные величины (концентрации реагентов и константы скоростей реакции). Общая формула для скорости ферментатииной реакции записывается R виде [c.287]

В литературе приводится много более детальных по сравнению со схемами (8.2) и (8.4) схем электроокнсления органических веществ. Однако количественный анализ таких схем [например, (8.3) и (8.5)] в настоящее время невозможен ввиду недостаточной информации о типах частиц, присутствующих на поверхности, о константах скоростей отдельных стадий и т. д. В ряде работ показана принципиальная возможность анализа кинетических закономерностей электроокисления простых кислородсодержащих органических веществ введением в кинетические соотношения наряду с общими заполнениями поверхности хемосорбированными частицами величин заполнений активными частицами. [c.275]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология