Поверхность потенциальной энергии функция межъядерных расстояний

Рис. Х.З. Две поверхности постоянной потенциальной энергии (/, II) для трехатомной молекулы АВС как функции межъядерных расстояний.

Адиабатическими называются такие химические реакции, которые не сопровождаются переходом электронов из одного состояния в другое (например, из основного электронного состояния в возбужденное). Необходимость подобного ограничения диктуется следующими соображениями. Потенциальная энергия системы, состоящей из нескольких атомов, складывается из потенциальной энергии взаимодействия ядер и энергии электронов. Энергия электронов зависит как от взаимного расположения ядер, так и от того, в каком состоянии находятся электроны. При неизменности электронного состояния потенциальную энергию системы можно представить. как однозначную функцию координат ядер. В таком случае изменение потенциальной энергии в ходе процесса x- -yz x...y...z xy- -z можно представить движением некоторой -фигуративной точки по одной поверхности потенциальной энергии, являющейся функцией межъядерных расстояний Гху и Гуг. Сам термин адиабатические реакции происходит, вероятно, от так называемого адиабатического принципа Эренфеста (1916 г.), согласно которому система остается в данном свойственном ей [c.126]

Если процесс може быть представлен. .в адиабатическом приближении Борна—Оппенгеймера, т.е. в приближении, когда уравнение Шредингера сводится к задаче движения ядер в потенциальном поле, то поверхность потенциальной энергии является функцией межъядерных расстояний и определяется состоянием электронной подсистемы. Условия применимости адиабатического приближения определяются разностью энергий электронных термов, скоростью движения ядер и характеризуются величиной параметра Месси (см. [107]). [c.51]

Потенциальную энергию системы можно представить как функцию межъядерных расстоянин, строя зависимость потенциальной знергии от двух межатомных расстояний. Такая зависимость изображена на рис. 23.2, а ее двумерное представление в виде карты, выполненной в горизонталях, на рис. 23.3, Расчет этой простой системы показывает, что существуют две долины, отвечающие. мини.мумам потенциальной энергии отдельных молекул. Эти долины выходят к общей седловине на поверхности потенциальной энергии системы, соответствующей переходному состоя- [c.238]