Поверхность энергия

Рис. 11,9. Зависимость внутренней Наличие твердой поверхно-энергии двухатомной молекулы от сти нередко облегчает диссо-расстояния между ядрами. циацию. Известны случаи, ко-

Приближенные квантово-химические расчеты показывают, что при рассмотренном сближении атома 2 с молекулой ХУ затрачивается наименьшая энергия. Чтобы проследить за изменением потенциальной энергии системы из трех атомов в процессе реакции, построим диаграмму в декартовой системе координат, откладывая по оси абсцисс расстояние (гх-у) между атомами X и У, а по оси ординат — расстояние (гу-г) между атомами У и 2, при условии, что валентный угол активного комплекса Х — У — 2 фиксирован и равен 180° С (рис. V, 1) . На рассматриваемой диаграмме величина энергии откладывается по оси, перпендикулярной плоскости чертежа, аналогично тому, как на топографических картах -изображается рельеф местности. Сплошными линиями отмечены уровни равной энергии, выраженной в килокалориях. За изменением потенциальной энергии можно проследить по изоэнергетическим линиям на поверхности энергии, спроектированным на плоскости гх г—гг-г- [c.139]

В случае адсорбционного отравления неоднородной поверхности энергия активации может возрастать монотонно либо ступенчато Б результате покрытия сначала более, затем менее активных центров, При адсорбционном отравлении однородного катализатора (предельный случай) истинная Е не меняется, а наблюдаемая может возрастать. [c.63]

Сравнивая это уравнение с уравнением (74), можно заметить, что энергия погружения равна снижению свободной поверхностной энергии, когда жидкость смачивает твердую поверхность. Энергия погружения названа Бартелем [63] адгезионным натяжением, так как она явно связана с адгезией. - [c.62]

При ориентации диполя параллельно поверхности энергия взаимодействия равна [c.39]

Проследим связь между формой поверхности энергии Гиббса, которая определяется принципом равновесия и критериями устойчивости, и видом диаграмм равновесия жидкость — пар. При постоянных Тир зависимость (л ) для фазы переменного состава, образованной компонентами, смешивающимися между собою во всех отношениях, выражается непрерывной кривой, обращенной выпуклостью к оси X, На рис. И 1.1 изображены кривые ё (л ) для жидкой и паровой фаз при температуре, которая выше температур кипения обоих компонентов и их растворов при данном давлении. При таких условиях при всех составах устойчива паровая фаза, кривая (у) расположена ниже кривой (/). Если построить еще ось температуры Т, то легко представить поверхности энергии Гиббса как функцию х и Т при постоянном давлении. Поверхности будут иметь вид желоба. [c.31]

Поверхностное натяжение (о) примерно эквивалентно удельной поверхностей энергии и имеет размерность о = н/м = Нм/м = Дж/м . При 20 С поверхностное натяжение составляет (мДж/м ) 73 - воды, 480 - ртути, 3960 [c.46]

Атомы, молекулы, расположенные в объеме надмолекулярной структуры, энергетически скомпенсированы, в отличие от молекул, расположенных на ее поверхности. Энергия взаимодействия атомов, молекул, находящихся в объеме надмолекулярной структуры, считается объемной энергией, а энергия взаимодействия между атомами, [c.46]

При увеличении поверхности энергия системы возрастает, т, е. работа совершается над системой, [c.33]

Перемещаясь относительно дисперсионной среды, частицы дисперсной фазы встречаются друг с другом и могут при этом объединяться в частицы более крупного размера. Такое объединение, как правило, выгодно, так как приводит к уменьшению поверхности раздела фаз и тем самым к уменьшению избыточной поверхности энергии Гиббса. Слипание частиц называют агрегацией. Этот процесс способствует расслоению дисперсной системы, так как укрупнение частиц дисперсной фазы приводит к уменьшению кинетической устойчивости. Способность системы противостоять объединению частиц дисперсной фазы называют агрегативной устойчивостью дисперсной системы. Агрегацию частиц коллоидного раствора, приводящую к потере кинетической устойчивости и осаждению дисперсной фазы, называют коагуляцией. [c.321]

Рис. 129. Потенциальная поверхность энергии реакции Н 4-СН4->-Н4-СН4 Пунктирная линия — путь реакции. Цифры в разрывах линий — относительные энергии уровней в ккал/моль. Крестиком показана на ППЭ седловая точка (переходное состояние)

В-третьих, при отравлении яд заполняет поверхность, начиная с самых активных участков. Контролирующая полоса тп на рис. 25 перемещается слева направо. Первые порции яда действуют наиболее сильно. Изменение активности от количества яда определяется функцией распределения активных участков на поверхности. Энергия активации плавно изменяется со степенью заполнения поверхности. [c.132]

При отравлении неоднородных поверхностей энергия активации реакции меняется и зависит от характера распределения яда по поверхности. [c.132]

Усовершенствование этого метода посредством применения магнитоэлектрической системы в работах Дерягина, Г. Фукса, Щукина и некоторых других позволило непосредственно измерять силы сцепления между двумя пластинками, пластинкой и частицей и между двумя частицами с высокой точностью и чувствительностью (до 10- дин). Модельные сферические частицы (размером 0,2 мм) прижимались одна к другой действием плавно регулируемой нагрузки в течение времени I, после чего измеряли силу отрыва /а. Из этой величины можно вычислить удельную (на 1 см плоскопараллельной поверхности) энергию взаимодействия частиц Ра согласно теории Дерягина [c.286]

Можно ожидать, что удельное (отнесенное к единице поверхности) значение этой работы и будет той, уже запасенной поверхностью энергией, которая облегчает процесс ее растяжения, т. е. представляет собой снижение поверхностной энергии [c.214]

Процесс коагуляционного структурообразования не уменьшает иоверхности раздела фаз, а происходит за счет уменьшения свободной поверхности энергии в местах контакта. Прочность коагуляционных структур резко возрастает со степенью объемного заполнения, а прп постоянном содержании дисперсной фазы — с увеличением ее дисперсности, т. е. числа частиц в единице объема, и с увеличением анизометрии (вытянутости) частиц. [c.45]

ЭТОЙ поверхности энергия имеет локальный минимум, который соответствует состоянию, когда ядра образуют молекулы реагентов. Другой локальный минимум соответствует состоянию, в котором ядра образуют молекулы продуктов реакции. Эти два минимума на поверхности потенциальной энергии обычно разделены потенциальным [c.500]

На рис. 15.11 показана поверхность энергии связи для восьмидесяти одного комплекса, рассчитанная на основе выражения (15.16) и дающая наглядное представление о взаимосвязи между комплексами. Значение К — 1,87е позволяет воспроизвести с удовлетворительной точностью энергии газофазных димеров, приведенные в табл. 15.4. [c.372]

Что такое поверхности энергий реакций, и каковы их свойства [c.383]

В интервале значений Г и р, отвечающих области устойчивого состояния фазы, поверхности энергии Гиббса обращены выпуклостью вверх. В этом можно убедиться, определив знаки вторых производных. Действительно [c.22]

Несколько более сложны диаграммы для двойных систем, в которых образуются две жидкие фазы. В этом случае мы имеем равновесие трех фаз — двух жидких и пара — в двойной системе. Такая трехфазная система обладает только одной степенью свободы. Следовательно, задание одного из параметров — температуры, давления или состава одной из равновесных фаз однозначно определяет состояние системы. К диаграммам систем с расслаиванием мы еще возвратимся в разд. И 1.9, здесь же остановимся только на связи диаграмм с формой поверхности энергии Гиббса. [c.33]

Напомним (см. разд. 1.4), что при расслаивании жидкости кривизна поверхности энергии Гиббса меняется. Поверхность же энергии Гиббса для пара имеет тот же вид, что и в системах с жидкой фазой без расслаивания. Но следует выделить два случая в одном из них пар, равновесный с двумя жидкими слоями, при конденсации расслаивается на две фазы в другом конденсат пара представляет собою гомогенный раствор. Диаграммы построены на рис. П1.4. Очевидно, что в подобных системах должна быть общая касательная к линиям (л ) для жидкой фазы и (у) для пара, причем на кривой (л ) имеются две точки касания, отвечающие составам равновесных жидких слоев. [c.33]

Сравнение некоторых адсорбентов. Исследование всех изученных адсорбентов начинали при минимальной активности. При этом значения поверхностей энергии изменялись в интервале от -0.66 до 0.42. При дезактивации (относительная влажность 72%) интервал изменения поверхностной энергии существенно уже (0.26 - 0.31, рис. 135). Как следует из приведенных на рис. 134 данных, большей поверхностной энергией (а = 1.08) из всех изученных адсорбентов обладает М (0Н)2. [c.364]

Для двух одинаковых сферических частиц радиуса К при условии ко Я, где Ло — минимальное расстояние между их поверхностями, энергия равна [c.269]

Из уравнений (4а) (5б) следует, что частота торсионного колебания конформера E(F) непригодна для определения параметров барьера внутреннего вращения, так как вклад величины Fj в силовую постоянную очень сильно зависит от углов и фа, соответствующих равновесной конформации. Кроме того, для конформера E F) можно ожидать K t > F , так как равновесной конфигурации с углами ф = ф2= 35—45° соответствует область поверхности энергии пространственного затруднения с высокой кривизной. [c.180]

Коэффициенты (р1.л и (р., называются угловыми коэффициентами излучения поверхностей Ну иа Яо и Н, иа Ну. Каждый коэффициент определяет долю от всей излучаемой даиион поверхностью энергии, которая падает Г а другую иоверхност1>. Гкли-чнны угловых коэффициентов зависят от взаимного расположения и размеров поверхностей. [c.168]

Потенциометрический метод. Для решения ряда проблем теории гетерогенного катализа первостепенное значение приобретаег определение концентраций реагирующих веществ на поверхности катализатора непосредственно в ходе реакции. Изменение соотношения концентраций реагирующих веществ на поверхности определяет не только влияние чисто концентрационных факторов на скорость реакции, но и интервал энергий связи, который реализуется в заданной реакции. Это означает, что оптимальные энергии связи реагирующих атомо (и, в частности, водорода в реакциях гидрирования) с поверхностью заданного катализатора должны изменяться с изменением природы проводимой реакции. Поэтому при расчете энергетического соответствия в катализе необходимо использовать не единые усредненные для всей поверхности энергии связи реагирующих атомов с поверхностью катализатора, а индивидуальные энергии связи, определяемые природой проводимой реакции. [c.194]

Форм-фактор плоской пластины или выпуклой поверхности, излучающей в пространство, равен единице, так как в поле зрения любого участка поверхности не входит ни единого другого ее участка и, следовательно, никакая часть излучаемой данной поверхностью энергии не поглощается ею же. Формфактор железного уголка меньше единицы, так как внутренние поверхности его полок излучают навстречу друг другу. Эффективной площадью этих двух поверхностей является площадь плоскости, ограниченной концами двух полок. Если труба имеет близко расположенные друг к другу круглые плоские ребра, то для цилиндрической поверхности, огибающей вершины ребер, форм-фактор будет близок к единице. Форм-фактор для простых кон( )игураций можно определить непосредственно по графикам, приведенным в работах [1, 131. [c.43]

Термодинамические потенциалы единицы иоверхности не меняются с изменением площади поверхности для индивидуальных веществ (<305/(35 = 0), и поэтому для них энергия Гиббса поверхности линейно связана с площадью поверхности вплоть до очень больших удельных поверхностей. Это значит, что поверхностное натял<ение индивидуальных веществ является в то же время удельной энергией Гиббса поверхности (энергией Гиббса, приходящейся на единицу площади поверхности). У растворов удельная энергия Гиббса иоверхности зависит от удельной поверхности, так как меняется состав поверхностного слоя, и поэтому в соответствии с уравнением (П. 12) она не может быть равна поверхностному натяжению. [c.23]

Производная дПдТ для всех жидкостей отрицательна. Поэтому величина Я , представляющая собой энергию, необходимую для образования новой поверхности единичной площади, всегда больше величины Г, представляющей собой работу, затрачиваемую на образование поверхности. Энергия, равная разности —Г, подводится от соседних слоев жидкости вследствие охлаждения поверхности при растяжении. [c.80]

Непосредственное вторжение кинетики в термодинамику наглядно иллюстрируется добавлением по крайнем мере одной дополнительной оси — времени — к привычным диаграммам состояния G — Т (рис. А, а). Веер кривых на этом рисунке соответствует разным конечным энергиям Гиббса, каждая кривая G (Т, t), или точнее G(T, dT/dt), представляет собой плоское сечение некоей сложной поверхности энергии Гиббса. Другой вариант (рис. 4,6) соответствует набору эквиэнергетических состояний, достигнутых при [c.15]

Если /]>/2, то и р1>р2, поэтому торможение первой капли больше. Следствием этого н является отсутствие поршнеобразного движения различных по величине капель. Визуальные наблюдения показали, что в процессе перемещения капель внутри их возникают токи жидкости. Так, маленький пузырек воздуха, введенный внутрь капли, при движении ее перемещается в обратном направлении и упирается в противоположный мениск капли. Это, видимо, объясняется тем, что под действием приложенного перепада давления и сил касательного вязкого сопротивления изменяются радиусы менисков капли. С лобовой стороны создается более высокое капиллярное давление (радиус мениска меньше), чем с противоположной, в результате чего пузырек перемещается в сторону мениска с большим радиусом кривизны. Но при этом пузырек не выходит из углеводородной жидкости в водную среду, так как поверхностное натяжение на границе воздух — водный раствор электролита значительно больше, чем на границе воздух — углеводородная жидкость. Переход пузырька в воду должен был бы сопровождаться увеличением свободной поверхностйой энергии. Как указывалось выше, путем многочисленных попыток на небольшом участке пути удавалось получить скорости движения капли, близкие к скоростям фильтрации при разработке нефтяных пластов. Данные о толщине пленки электролита при этих скоростях приведены в табл. 38. [c.157]

Здесь 5 - плотность поверхностой энергии когезии, т.е. энертя когезии, приходящаяся на единицу поверхности. Отметим, что эта величина отличается от обычной плотности энергии когезии, которая определяется соотношением (331). [c.365]

Тепловой баланс атмосферы и подстилающей ее поверхио-сти. Равновесная температура Земли может быть рассчитана на основании величины солнечной постоянной, отражательной способности (альбедо) и закона Стефана - Больцмана. Поглощенная земной поверхностью энергия равна [c.14]

Расходная часть баланса состоит из рассеиваемой в космосе радиации самой атмосферы (625 ккал) и переизлучаемой в направлении подстилающей поверхности энергии (1000 ккал). В сумме это составляет 1625 ккал/(см - год). Как видно из рис. 1.4, более V. из 1450 ккал/см , поглощаемых ежегодно подстилающей поверхностью, поступает из атмосферы. Другими словами, главным источником теплоты для земной поверхности служит атмосфера. [c.16]

В однокомпонентной системе максимально возможное число сосуществующих фаз равно трем. Для каждой из трех фаз — газообразной, жидкой и твердой — может быть построена своя поверхность энергии Гиббса как функции температуры и давления. Задание температуры и давления однозначно определяет состояние системы. [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология