Поливинилэтиловый эфир, спектры

Спектр этильных групп этилортоформиата (рис. 1.12, а) наглядно иллюстрирует эти особенности спектров ЯМР. Сигнал СНз-группы (8,84 т) расщеплен в триплет вследствие взаимодействия с протонами СНг-группы, сигнал которых, в свою очередь, представляет собой квартет с центром при 6,48 т. Формильные протоны находятся слишком далеко для того, чтобы возникало заметное спин-спиновое взаимодействие. Энергия спин-спинового взаимодействия характеризуется константой /, которая численно равна выраженному в герцах расстоянию между соседними пиками мультиплета. На рис. 1.12,6 приведен спектр поливинилэтилового эфира (60 МГц, раствор в С0С1з). [c.42]

Согласно этим правилам этильные группы этилортоформиата или поливинилэтилового эфира следует обозначать А2В3 поскольку нет заметного взаимодействия с какими-либо другими протонами или между самими этильными группами. Найдено, что, несмотря на малое значение отношения 7/Ау = = 0,05, распределение интенсивностей пиков в спектре этильной группы на частоте 60 МГц заметно отличается от биномиального — пики двух мультиплетов как бы тянутся друг к другу. Тем не менее по- [c.44]

Рис. 1.130. ИК спектр поливинилэтилового эфира. Пленка отлита из раствора

Рис. 2.50. Спектр (100 МГц) 10 %-ного раствора поливинилэтилового эфира в бензоле при 303 К (а) и сигналы метинового (б) и метиленовых (в) протонов, снятые при облучении метиленовых и метинового протона соответственно [475].

Спектр метиленовых групп в поливинилэтиловом эфире более сложен вследствие наложения спектра протонов СН-групп цепи. Спектр метиленовых групп цепи проявляется при 8,4 т. Заметим, что полосы в спектре полимера шире, чем в спектрах соответствующих низкомолекулярных соединений, а полосы поглощения протонов главной цепи шире, чем протонов боковой группы. Эта разница в ширине линий вызвана различиями в свободе вращательного движения. Выше уже указывалось, что на поле, действующее на протоны одной группы через электронное облако, оказывает влияние действие магнитных моментов протонов других групп. Рассмотрим поле, действующее на метильную группу и возникающее при различных ориентациях спинов в метиленовых группах. Можно представить себе четыре вида такой ориентации а) оба спина параллельны Но, б) спин первого протона параллелен Н , а второго — антинараллелен в) спин первого протона антипараллелен, а второго — параллелен Но, г) оба спина антипараллельны Но- Случаи (б) н (в), конечно, эквивалентны по влиянию на поле, действующее на соседнюю метильную группу, поэтому вероятность случая с противоположно ориентированными спинами в два раза превышает вероятности случаев (а) или (г). В соответствии с этим мы обнаруживаем в спектре три компонента с соотноше- шем интенсивностей 1 2 1. Путем аналогичных рассужде1шй легко показать, что три спина метильной группы расщепят полосы резонанса метиленовых групп на четыре линии с соотношением интенсивностей 1 3 3 I, что и наблюдается на опыте. [c.265]

Методом ЯМР изучен ряд высших гомологов поливинилметилового эфира, таких, как поливинилэтиловый [54], поливииилизо-пропиловый [54], поливинилизобутиловый [43] и поливинил-трег-бутиловый эфиры [43, 54]. В целом интерпретация их спектров -и спектров поливинилметилового эфира аналогична, но из-за наложения сигналов боковых цепей спектры высших гомологов несколько сложнее. [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология