Этильная группа, ЯМР-спектр

На рис. 4 приведены масс-спектры 2,5-диметиланилина и хроматографического пика 3. По характеру распада видно, что пик 3 имеет значительно меньшую интенсивность ионов (М-1)+, чем у диметиланилинов и максимальный пик при (М-15)+, а также меньшую молекулярную стабильность к электронному удару. Все это указывает на присутствие этильной группы в соединении. Следовательно, пик 3 может состоять из суммы этиланилинов с заместителем у углеродного атома. Масс-спектры хроматографических пиков 7 и 8 аналогичны, а спектр пика 6 дает сущест репный фрагмент при М-29. Следовательно, пик 6 может состоять 1 3 суммы про-пиланилпнов, а пики 7 и 8— из суммы метил-этиланилинов с алкильными заместителями у атома углерода. [c.79]

Сверхтонкое расщепление сигналов в спектре этанола объясняется спин-спиновым взаимодействием между протонами метильной и метиленовой групп. Наблюдаемое число компонент в мультиплетах и их интенсивности находит простое теоретическое обоснование. На рис. 33 приведены возможные спиновые ориентации протонов этильной группы, т. е, /2, — 4, —% для протонов метильной группы и 1, О, —1 для протонов метиленовой группы. Только одно сочетание отдельных спинов ( /а, V2, /г) будет давать общий спин [c.83]

Как видно из данных спектроскопии ЯМР, дейтерий бензольного кольца при алкилировании олефинами переходит в р-по-ложение боковой цепи получаемого алкилбензола. Об этом свидетельствует также наличие в ИК-спектрах алкилбензолов полосы поглощения в области 2170 см , что соответствует валентным колебаниям связи С—В в группе СНаВ. При повышении температуры алкилирования до 75 °С в ИК-спектрах этилбензола появляется полоса поглощения в области 2135 см , которая соответствует валентным колебаниям связи С—О в а-положении этильной группы. Подобное же явление наблюдается и в случае изопропилбензолов, что было подтверждено данными ПМР и ИК-спектрами синтезированных модельных алкилбензолов, содержащих дейтерий в а-положении алкильных группы. Экспериментами с этил- и изопропилбензолами, содержащими изотоп водорода в фиксированных положениях, установлено, что переход дейтерия в а-положение алкильной группы не является результатом вторичных превращений. К сожалению, эта реакция не изучена с бутеном-1 при высокой температуре, так как уже при 50 °С образуется смесь изо- и втор-бутил-бензолов, разделить которые не удалось. [c.89]

Спектр ЯМР этанола, упоминавшийся ранее (рис. 24) и состоящий из трех резонансных линий, называется спектром низкого разреиления. ЯМР-спектрометр высокого разрешения дает возможность получить в спектре этанола гораздо больше линий сигнал СН -группы расщепляется на четыре компоненты (соотношение интенсивностей 1 3 3 1), а сигнал СНз-группы — на три компоненты (соотношение интенсивностей 1 2 1). Расстояние между пиками триплета метильной группы (в герцах) равно расстоянию между пиками квартета, отвечающего протонам метиленовой группы (7,1 Гц). Аналогично расщепление можно наблюдать в спектрах всех молекул,, содержащих этильную группу, если только эта группа не связана с магнитными ядрами. Может меняться только-взаимное расположение квартета и триплета и в незначительной степени КССВ. На рис. 32 приведен спектр ПМР этанола высокого разрешения (все приведенные далее спектры ПМР являются спектрами высокого разрешения). [c.83]

Общее для обоих спектров — ато то, что триплет, отвечающий метильным протонам этильной группы, находится в сильном поле. Однако совместное [c.569]

Наличие в ПЭВД этильных и бутильных ответвлений было показано в работах [37, с. 256 58, с. 442 86], в которых в ИК-спектре были обнаружены полосы поглощения этильных групп - 770 см (маятниковые колебания группы — Hj—) и бутильных групп —895 см" . Установлено, что этильные и бутильные ответвления преобладают. Так, по данным работы [86], доля этильных ответвлений составляет 60—70%, а бутильных 25—35 %. По другим данным, доля этильных ответвлений несколько ниже - 50% [87]. На рис. 1 Л-13 в качестве примера показаны полосы поглощения 1378, 895 и 770 см характеризующие КЦР в ПЭВД. [c.116]

На рис. 9.3-1 приведен спектр высокого разрешения этилацетата. Как говорилось во введении, квадруплет при 6 = 4,07 и триплет при 6 — 1,21 соответствуют протонам этильной группы. Квадруплет относится к метиленовым протонам, а триплет — к протонам метильной группы (соотношение интегралов [c.215]

Значения Дг(ОН) в ряду диолов XVI указывают, что в результате влияния двух объемистых геминальных групп вращение гидроксильной группы ограничено. Спектры соединений, где R=метильная или этильная группа, содержат три полосы гидроксильных групп полосу первичного свободного гидроксила (3(В40 см ), третичного свободного гидроксила (3620 см ) и полосу связанной оксигруппы при 3585 см [71]. Наличие полос двух свободных [c.128]

Четвертая структура 5.70, хотя и содержит этильную группу, должна преимущественно элиминировать метильный радикал, что привело бы к интенсивному пику при m/z 103 (ион 5.71), тогда как соответствующий пик в масс-спектре соединения 1 имеет низкую интенсивность. Осколочный ион с m/z 89 образуется непосредственно из молекулярного нона и далее, теряя этилен, превращается в нон с m/z 61 эти пре- [c.230]

В спектре можно видеть триплет и квартет этильной группы (8,8 т и 6,5 т соответственно), но пики эти плохо разрешены вследствие характерного для спектров всех полимеров дипольного уширения (см. разд. 1.6), а также по некоторым другим причинам, о которых будет сказано в следующих главах. В спектре полимера присутствуют также сигналы протонов основной цепи групп СНг (8,4 т) и СН (этот сигнал закрыт сигналом метиленовых протонов этильной группы). Как мы увидим в дальнейшем, сигналы ядер основной цепи в общем случае шире, чем сигналы ядер боковых цепей, что обусловлено более медленной реориентацией структурных элементов основной цепи. [c.42]

Отношение интенсивностей внутренних и наружных пиков обратно пропорционально расстояниям между ними, так что при неограниченном возрастании 1/А квартет переходит в синглет. На практике это означает, что внешние пики становятся пренебрежимо малы и что уменьшение Ау ведет к исчезновению наблюдаемого расщепления. Данные наблюдений, которые могут быть подтверждены квантовомеханическими соображениями, говорят о том, что в системах типа А2, Аз, АгВ, АзВ, А В и т. д. спин-спиновое взаимодействие /аа не проявляется в соответствующих спектрах и, следовательно, не может быть получено из этих спектральных данных. Поэтому спин-группы типа Аг, Аз,. .., А получили название эквивалентных. В качестве примера можно привести сигналы СНз- и СНг-протонов в спектре этильной группы. Ниже (см. гл. 3) мы увидим, что существуют геометрически эквивалентные ядра, имеющие равные химические сдвиги, но не обязательно эквивалентные в указанном выше смысле взаимодействие между такими ядрами проявляется в спектре и может быть определено. [c.45]

Учитывая брутто-формулу исследуемого соединения, можно заключить, что в ней отсутствуют ненасыщенные связи и молекула не может иметь циклическое строение. По-видимому, это тиоэфир. Происхождение триплета с центром при 1,27 м. д. и квартета при 2,53 м. д. с равными КССВ можно объяснить присутствием в молекуле исследуемого соединения этильной группы. Синглет при 2,10 м. д. может быть сигналом протонов метильной группы, связанной с атомом серы. Таким образом, это метилэтилсульфид (СНд—СНз—5—СНз), строение которого трудно установить только по спектру ПМР, не зная брутто-формулы. [c.155]

Анализ спектров этого типа упрощается благодаря тому, что все константы сиин-спи-новой связи между ядрами А и В равны между собой, т. е. каждая из групп содержит только магнитно эквивалентные ядра. Типичные спектры системы А3В2 дают протоны этильной группы, причем в зависимости от характера атома, с которым соединена этильная группа, спектры варьируются в широком диапазоне — от слабо связанных (например, в нитроэтане) до спектров с сильной спин-спиновой связью, вырожденных в одиночную линию (в этильных производных кремния). Если этильная группа [c.183]

Инфракрасные спектры гидрированного полибутадиена вполне подобны спектрам промышленного полиэтилена [IV]. Некоторое различие можно вполне логично объяснить наличием более высокой непредельности и иным ее характером в гидрированных полимерах. Имеется также определенная полоса поглощения при 12,9 /г, на которой только у полиэтилена обнаруживается широкое плечо. Это, вероятно, обусловлено наличием этильных групп, образовавшихся в результате насыщения боковыми винильными группами. Наконец, дуплет, обусловленный деформационными колебаниями водорода в метиленной группе, показывает более слабую полосу поглощения при 13,7 1, чем при 13,9 1. У полиэтилена обе эти полосы имеют обычно сравнимую интенсивность. Этот тип отклонения принят как показатель сравнительно низкой кристалличности полиэтилена. Однако такая интерпретация до некоторой степени спорная. [c.170]

Основные направления расиада молекулярных ионов являются общими для исследованных углеводородов, однако интенсивность осколочных ионов зависит от соотношения метильных и этильных групп около четвертичного углеродного атома. В процессе диссоциативной иогшзацни происходит либо последовательное отщепление алкильных и алкенильных радикалов, либо молекул этилена. Вначале, по-видимому, происходит отрыв от молекулярного иона метильного радикала (для углеводорода СаН /,) и этильного радикала (для остальных). В масс-спектрах углеводородов СвН)/,, СдН1б и СюНш максимальную интенсивность имеют пики ионов с массами 95, 109, 123, т. е. (М—15)+ и (М—29) Указатгые ионы могут, в свою очередь, распадаться с образованием более мелких осколков. При диссоциации СцН отщепляется этиль-пый радикал и образуется ион с массой 123, дальнейший распад которого дает ион с массой 81, отвечающий максимальному пику в спектре. [c.65]

В специальных учебных пособиях и руководствах приводится много примеров и упражнений по расшифровке спектров ЯМР, особенно органических соединений. Рассмотрим здесь только один из таких примеров. На рис. 11.2 представлен спектр ПМР полученного ацетилированием ароматического соединения. Брутто-формула соединения СюН1зЫ02, т. е. оно относится к производным ряда С Нгя-8 и кроме бензольного кольца содержит, очевидно, двойную связь С = 0 ацетильной группы СН3СО. В спектре ПМР видно шесть сигналов. Самый интенсивный синглетный сигнал при 2,1 м.д. относится к протонам ацетильной группы. Один из заместителей, несомненно, содержит этильную группу, дающую в спектре квартет (6 = 4 м.д.) и триплет (6=1,4 м.д.). Судя по химическому сдвигу протонов группы —СНг, она не связана непосредственно с бензольным кольцом, а связана с атомом кис- [c.34]

Брутто-формула свидетельствует о высокой непредельности углеводорода ФН = 5). Поскольку соединение поглощает только один эквивалент водорода, то в нем присутствует лишь одна двойная связь, а остальная формальная непредельность приходится на систему кратных связей и (или) циклов, относительно инертную к гидрированию. Отметим, что такой системой может быть бензольное ядро ФН = 4). Обратимся теперь к анализу спектра, включающего интенсивное концевое поглощение (X 215 нм, Ig е = 4,3), полосу при 42 000 см" , Я 238 нм (1й8/ 3,8) и плечо при 36 000 см" Я 278 нм (lge/ 2,65). Концевое поглощение и плечо вполне могут быть отнесены соответственно к - и В-полосам бензольного хромофора. Относительно интенсивная полоса при 238 нм свидетельствует о наличии сопряженного хромофора, каковым при сделанных допущениях может быть только стирольный хромофор. Между тем /С-полоса самого стирола (см. ПП1В) и более длинноволновая и более интенсивная. Стало быть искомая структура должна иметь такое алкильное замещение (две метиль-ные или 0Д1 а этильная группы) при [c.61]

Установлено, что диэтиловый эфир 1,4-дигидро-1,2,6-триме-. тилпиридиндикарбоновой-3,5 кислоты (LIII) обладает именно этим строением, а не является 1,2-дигидропроизводным LIV [113]. Спектр ЯМР имеет пять основных компонентов I) квартет при —0,60 (две метиленовые группы в этильных группах) 2) синглет при -1-1,17 (N-метил) 3) синглет при +1,35 (метилен в кольце) 4) синглет при +2,60 (два С-метила в кольце) 5) триплет при +4,60 (два С-метила в этильных группах) (в миллионных долях по сравнению с внешним эталоном — водой). [c.321]

Каждая из предлагаемых структур должна содержать в спектре ПМР квартет метиленовой и триплет метильной групп, поэтому для решения этой задачи следует рассмотреть сигналы протонов метиновых групп и фенильного ядра. В спектре ПМР 1,1-дифторбутанона-2 сигнал метинового протона должен наблюдаться в виде триплета (вследствие спин-спинового взаимодействия с двумя ядрами Р) в области 5—6 м. д., которого нет в спектре. Синглет в области 6 м.д. не может быть сигналом протонов фенильного ядра, так как площадь этого сигнала должна быть больше, чем площадь сигнала трех протонов метильной группы с центром около 1,3 м. д., чего нет в приведенном спектре. Более сложно сделать выбор между оставшимися двумя структурами, так как спектры ПМР должны быть внешне очень похожими, а именно триплет и квартет протонов этильной группы и синглет метинового протона. Однако из табл. 6 приложения следует, что квартет протонов метиленовой группы, связанной с карбонильной группой, должен находиться в области 2—2,5 м. д., в то время как протоны О—СНг-группы могут быть в области 4—4,5 м. д. Таким образом, приведенный в задаче спектр ПМР отвечает структуре СНз—СНа—О—СО—СНС1з. [c.151]

Таким образом, введение в положение 5 электороноакцепторной нитрогруппы сдвигает максимум поглощения в длинноволновую область. Одинаковое влияние на положение длинноволнового максимума поглощения оказывают и фенильная и этильная группы при атоме азота. Батохромный сдвиг в спектре флуоресценции увеличивается с ростом [c.64]

ХАРАКТЕР РАСЩЕПЛЕНИЯ. По спектру ЯМР-Ч1 легко распознать некоторые скелетные группировки например, трет-бутильной группе принадлежит острый интенсивный синглет около 0,9 6 изопропильной группе отвечает дублет в сильном поле (СНз, 1,2 б, /=7 Гц) и гептет (септет) в слабом поле [(СНз)2СН—, 4,0 б, / = 7 Гц) спектр этильной группы имеет триплет и квартет, как уже было нами рассмотрено. Изолированные метильные группы (например, —ОСНз) наблюдаются в виде синглетов, химические сдвиги которых б зависят от молекулярного окружения (табл. 29-1). [c.555]

Ниже приведен спектр ЯМР-Ш N,N-диэтил-л -тoлилaмидa (это соединение известно как репеллент). Обратите внимание на уширение линий квартета и (в меньшей степени) триплета этильных групп. Объясните это уширение. [c.564]

Рассмотрим еще раз сигналы этильной группы в спектр этилформиата (рис. II. И). По интенсивностям триплет и квар тет можно отнести к метильной и метиленовой группам соот ветственно. Число линий в каждом сигнале, т. е. его мульти плетность, на единицу больше, чем число протонов в соседнее группе. Это можно понять, если мы рассмотрим возможные ком бинации магнитных квантовых чисел т/(0 протонов каждо группы. Если мы теперь используем волновые функции а и f как характеристики двух возможных спиновых состояний от дельных протонов, то получим следующую схему [c.48]

В разд. Непрямое спин-спиновое взаимодействие (разд. 9.3.2) было показано, что взаимодействие между соседними ядерными диполями по механизму непрямого спин-спинового взаимодействия вызывает расщепление сигналов и приводит к появлению характеристических мультиплетов. Эти сигналы содержат информацию о структуре молекул. Например, присутствие квадруплета и триплета в спектре свидетельствует о наличии этильной группы в молекуле. В разд. 4Метод ЯМР и ЯМР-спектрометр (разд. 9.3.2) мы узнали о том, что спектры ЯМР на ядрах С записывают обычно с использованием широкополосной протонной развязки, с помощью которой устраняются спин-спиновые взаимодействия. Это достигается путем облучения мощным полем с частотой, соответствующей переходу протонов. При этом ориентация спинов протонов меняется очень быстро, время жизни каждого состояния спина уменьшается и результирующее взаимодействие становится равным нулю. Исчезает расщепление сигналов, мультиплеты становятся сипглетами. Такая процедура широкополосной протонной развязки является гетероядерной развязкой, поскольку облучают протоны, а наблюдают резонансные сигналы ядер С. Возможно проведение и гомоядерной развязки эти эксперименты очень важны и используются, когда нужно в спектроскопии ПМР идентифицировать сигналы, принадлежащие взаимодействующим друг с другом протонам. В качестве примера можно привести ацетилсалициловую кислоту, ароматическая часть спектра которой приведена на рис. 9.3-30,а. Для того чтобы продемонстрировать этот подход, облучим образец резонансными частотами дублета дублетов, с центром при 6 = 7,95, соответствующего протонам Н-6 (протон в орто-положении к карбоксильной группе). Сравнивая исходный и развязанный спектр (рис. 9.3-30,6), мы видим, что дублет триплетов упростился (<У = 7,25), так что одно орто-взаимодействие теперь отсутствует. Следовательно, этот сигнал можно отнести к Н-5. Однако мы также видим упрощение другого дублета— дублета триплетов при 6 = 7,5, поскольку л ета-взаимодействие J(H-4/H-6) [c.246]

В спектрах КОЕЗУ наблюдается кросс-пик между протонами (1.2 м.д.) принадлежащими метиленовой группе при атоме С(3) и протоном Н(2) (3.5 м.д.), что указывает на их г мс-ориентацию, соответственно, этоксикарбо-нильная и этильная группы ориентированы диэкваториально, то есть имеют т/>анс-расположение. [c.10]

СДВИГ, отличающийся от химического сдвига резонансных линий, даваемых гранс-протонами. При комнатной температуре спектр ядерных протонов содержит две слегка расщепленные триплетные системы полос, что характерно для неполностью разрешенного спектра поглощения системы А2В2. Триплеты находятся на расстоянии 27 гц при поле 40 Жгц это означает, что среднее время жизни данной молекулы имина до инверсии азота должно быть значительно больше 0,04 сек. При нагревании до 120—130° водородные атомы в кольце теряют определенное положение по отношению к этильной группе, и время жизни становится значительно меньше 0,04 се/с. При температуре около 110° происходит слияние триплетов в один пик около центра спектра. [c.310]

Задача 22.2. При комнатной температуре ПМР-спектр 1-этилазиридина (VII) обнаруживает систему триплет — квартет этильной группы и еще два других сигнала равной нн-тенснвностн. Если температуру поднять до 120 С, то два последних сигнала сливаются в один. Как вы объясните эти наблюдения [c.690]

Поскольку в образце практически одинаковое количество протонов А с обеими ориентациями, то появятся две линии равной интенсивности (дублет) так же расщепится и сигнал протона А на ядре В. Рассмотрим теперь более сложный случай, а именно спектр этильной группы этилбензола, протоны которой не взаимодействуют с протонами кольца. Итак, кроме эффeктивнQгo магнитного поля протоны метильной группы находятся под суммарным воздействием протонов метиленовой группы. Суммарный спин метиленовой группы может принять три значения [c.602]

Наличие сложноэфирной группировки и нитрильной группы легко подтверждается ИК-спектром R OOR — v( O) при 1750 см (значение для несопряженного эфира в соответствии с отсутствием поглощения в УФ-области) и v( — О) в области обычного поглощения между 1260 и 1030 см , R = N v( N) при 2210 см . Теперь нужно определить остаток С3Н7 спектр ЯМР показывает, что семь протонов распределены следующим образом триплет с центром у 8,7 м. д. (ЗН), острый пик при 6,52 м. д. (2Н) и квартет с центром у 5,75 м. д. (2Н). Триплет и квартет сразу наводят на мысль (значения X VI J 1 гц) об этильной группе, связанной с кислородом или с карбонильной группой (система А3Х2 ср. системы АХг и АХз, приведенные на рис. 6.3), тогда как одиночная линия (без расщепления) должна принадлежать метиленовой группе, имеющей в качестве заместителей как сложноэфирную, так и нитрильную группы. Исходя из этих данных, можно предложить две формулы, II и III, а выбор между ними должен быть сделан на основании химических сдвигов, наблюдаемых и рассчитанных, для двух метиленовых групп. (В обычной исследовательской практике применили бы прямое сравнение с известными в литературе спектрами для этих двух соединений.) [c.235]

То, что такие изомеры все же существуют, было показано [52, 53] в последнее время при помощи ЯМР-спектроскопиче-ской техники. Так, в спектре Н-этилэтиленимина, кроме характеристического резонанса этильной группы, были обнаружены [53] два триплетных резонанса, разделенных между собой 27-ю гц. Они вызваны, по всей вероятности, существованием двух групп неэквивалентных кольцевых протонов, расположенных цис- либо транс- к М-этильной группе и расщепленных благодаря их взаимному спин-спиновому взаимодействию. При повышении температуры (до 120—130° С) эти протоны, по-видимому, теряют свою индивидуальность и дают один-един-ственный сигнал в ЯМР-спектре. Ы-Этилалленимин при комнатной температуре имеет лишь одну резонансную линию кольцевых метиленовых групп, но при — 77° С и ниже эта линия расщепляется на две компоненты, разделенные между собой 30-ю гц. [c.55]

Анализ данных, полученных при ПМР-спектрометрическом псследовании синтетических порфиринов, позволяет выделить следующие закономерпости. Химические сдвиги заместителей пир-рольного кольца I, несмотря на различное ноложение по отношению к изоцпклическому кольцу, для обоих соединений одинаковы. Это подтверждает также исследование 13, 15-зтано-2, 3, 12-триэтилпорфирина, в ПМР-спектре которого химсдвиги сигналов этильных групп кольца I не различаются. Важно отметить, что сигналы заместителей кольца I проявляются в наиболее сильном поле по сравнению с одноименными заместителями остальных пнр-рольных колец. ПМР-спектры порфиринов, имеющих одинаковые массы для обеих нефтей, идентичны. [c.115]

Спектр этильных групп этилортоформиата (рис. 1.12, а) наглядно иллюстрирует эти особенности спектров ЯМР. Сигнал СНз-группы (8,84 т) расщеплен в триплет вследствие взаимодействия с протонами СНг-группы, сигнал которых, в свою очередь, представляет собой квартет с центром при 6,48 т. Формильные протоны находятся слишком далеко для того, чтобы возникало заметное спин-спиновое взаимодействие. Энергия спин-спинового взаимодействия характеризуется константой /, которая численно равна выраженному в герцах расстоянию между соседними пиками мультиплета. На рис. 1.12,6 приведен спектр поливинилэтилового эфира (60 МГц, раствор в С0С1з). [c.42]

Согласно этим правилам этильные группы этилортоформиата или поливинилэтилового эфира следует обозначать А2В3 поскольку нет заметного взаимодействия с какими-либо другими протонами или между самими этильными группами. Найдено, что, несмотря на малое значение отношения 7/Ау = = 0,05, распределение интенсивностей пиков в спектре этильной группы на частоте 60 МГц заметно отличается от биномиального — пики двух мультиплетов как бы тянутся друг к другу. Тем не менее по- [c.44]

Линии в слабом поле —это резонансные сигналы протонов гема и имидазола Гис-93 (Гис-/ 8), сдвинутые вследствие сверхтонкого контактного взаимодействия. Их отнесение было сделано по интенсивностям путем сопоставления со спектрами модифицированных миоглобинов, содержащих гем-группы, в которых места винильных групп протопорфирина IX занимали протоны и этильные группы [59], а также на основании наблюдаемого влияния ксенона и циклопропана на спектр цианоферримиоглобина [61]. Эти молекулы, хотя они инертны, способны связываться миоглоби-ном, присоединяясь к гидрофобной части молекулы с обратной стороны гем-группы, т. е. со стороны Гис- 8. При отнесении сигналов учитывались также пространственные эффекты и влияние токов циклопропапового кольца, которые мы здесь не будем обсуждать. Пики а с интенсивностью, соответствующей трем прото- [c.370]

На рис. 11.39 представлены спектры образцов полиэтилена низкой плотности марок АС-617 и Н1гех К, полученные путем усреднения с помощью ЭВМ соответственно после 30 и 180 циклов развертывания . На нисходящей ветви интенсивного пика, относящегося к метиленовым звеньям, в области высокой напряженности магнитного поля (т. е. в левой стороне юис. 11.39) наблюдается появление ттика, отвечающего метильным радикалам. Обработка данных, приведенных на указанном рисунке, позволяет сделать вывод о том, что в образцах АС-617 и Шгех К на каждые. 1000 атомов углерода приходится 40 и 20 разветвлений соответственно. Кроме того, характер расщепления пиков, относящихся к метильным группам, наводит на мысль ю том, что наблюдаемое в первом образце расщепление на триплет обусловлено наличием разветвлений типа этильных групп или же более длинных радикалов, в то время как расщепление на дублет пика на спектре для второго образца соответствует наличию преимущественно метильных радикалов. [c.123]

Масс-спектр углеводорода Va (рис. 4, е), образующегося при гидрировании алкена V, содержит очень интенсивный пик иона [М— gHg] miz 85), который свидетельствует о присутствии в молекуле этильной группы у места разветвле- [c.46]

Высокая селективность присоединения дейтерия по двойной связи наблюдается и в случае алкена V (пик М" с miz 116 на рис. 6, б). По аналогии с характером дейтерирования соединения VI, таким образом, алкен V должен иметь двойную связь в положении 1,2 и заместитель в положении 2. Тот факт, что этот заместитель является недейтерированной этильной группой, подтверждается полным сдвигом ника иона [М— aHg] miz 85) к miz 87 при переходе от соединения Va к V6 (ср. рис. 4, б и 6, б). Появление пика иона [М— HaD)]" miz IDO) в спектре последнего вместо пика иона [М—СНз]" в случае недейте-рированного аналога Va служит лишним подтверждением наличия в соединении V метиленовой группы. [c.49]

В ряде работ [100—107], посвященных спектрам ЯМР Н элементорганических соединений кремния и германия, проведено систематическое изучение влияния заместителей / на химический сдвиг водорода, присоединенного к Ме в замещенных гидридах а также на химический сдвиг метильной и этильной групп в соединениях СНзМе/ 1/ 2- з и С2НбМе/ / 2/ з, где Me=Si, Ge. Для соединений с алкильными заместителями R, найдено линейное соответствие химического сдвига сумме значений индукционных констант а заместителей. Для ряда других / , особенно для винильных и алкоксигрупп, наблюдаются заметные отклонения от соответствующих прямых. Причиной отклонения, наряду с неучтенными пространственными факторами и межмолекулярными эффектами, может являться образование d —р связей Ме—(где — —0R и — H= 1-I2). [c.422]

С ЭТИМ в первом случае легче устанавливается молекулярная структура. Трудность идентификации часто связана с малой величиной пика молекулярных ионов, который может быть не замеченным в еще большей мере это касается вторичных и третичных спиртов. Рассмотрим спектр пентанола-2, приведенный на рис. 142. Спектр характеризуется очень интенсивным пиком, который соответствует ионам (СгНбО) с массой 45. Другие типичные кислородсодержащие ионы обладают массой 73 они соответствуют диссоциации Р-связи по отношению к кислородному атому с обеих сторон от разветвления углеродной цепи. В масс-спектре пентанола-3 (рис. 142) имеется исключительно интенсивный пик с массой 59, который соответствует ионам, образуют,имея при отрыве этильной группы это направление распада следовало ожидать из рассмотрения структуры спирта. Имеется также пик ионов с массой 31, которые обра- [c.354]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология