Сила оснований полунейтрализации потенциалы в ацетонитриле

Следует упомянуть о методе ван дер Гейджа и Дахмена , который может послужить эмпирическим руководством в вопросе выбора растворителя. Авторы измеряли с помощью стеклянного и каломельного электродов интервал изменения потенциала в каждом растворителе от крайних значений кислотности до крайних значений основности. Они исследовали кислые раство- рители (уксусную и трифторуксуспую кислоты), нейтральные (хлорбензол, ацетонитрил, ацетон, метиловый и изопропиловый спирты,воду) и основные (н-бутиламин, этилендиамин, пиридин, диметилформамид). Пригодность для титрования определялась отношением так называемого потенциала полунейтрализации данной кислоты или основания к крайним величинам потенциалов в данном растворителе. Для смесей разница между потенциалами полунейтрализации в 200—300 мв в большинстве случаев оказывается достаточной для осуществления избирательного титрования. Из соображений, высказанных по поводу кислотно-основного равновесия в уксусной кислоте (раздел 4-5), ясно, что в растворителях с очень низкой диэлектрической проницаемостью потенциал полунейтрализации должен находиться в прямой зависимости от концентрации. Более того, сила основания, очевидно, зависит от силы нейтрализующей его кислоты и наоборот . Поэтому концепция потенциала полунейтрализации может найти лишь ограниченное применение. [c.121]

Согласно Фрицу, в ацетонитриле между ППН и силой основания суш,е-ствует линейная зависимость. Однако другие растворители также пригодны для потенциометрических измерений потенциала полунейтрализации это высокополярные растворители — нитрометан и нитробензол (ацетонитрил также полярный растворитель), умеренно полярные растворители — этилацетат и неполярные растворители — дихлорэтан [333. Холл мл. установил, что среди ароматических аминов п- и особенно о-нитроанилин являются слишком слабыми основаниями, чтобы давать резкие пики, Нитроанилин, однако, может быть легко оттитрован. Пиролидин был сильнейшим из исследованных оснований. В дихлорэтане осан даются перхлораты метил- и этил-аминов. [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология