Амперометрическое титрование по току определяемого вещества

В зависимости от того, какой из участков реакции дает предельный ток при заданном потенциале, изменение тока при титровании будет различным (рис. 12.7). Кривая / отвечает тому случаю, когда определяемое вещество полярографически активно, а титрант не дает полярографических волн. При титровании ток уменьшается за счет связывания титруемого вещества титрантом. Кривая 2 отвечает амперометрическому титрованию полярографически неактивного вещества титрантом, дающим диффузионный ток. В этом случае ток в начале титрования практически отсутствует (имеется лишь остаточный ток) и появляется тогда, когда достигается конечная точка титрования (к. т. т.). После к. т. т. сила тока увеличивается пропорционально концентрации добавляемого титранта. Кривая 3 характеризует титрование, в котором определяемое вещество и титрант способны давать полярографические волны при заданном потенциале электрода. В этом случае сила тока сначала уменьшается до к. т. т., а после нее увеличивается. Имеются и другие типы кривых амперометрического титрования. Наибольший интерес из них представляет кривая 2, показывающая, что амперометрическим титрованием можно определить те вещества, которые не удается анализировать [c.216]

Наиболее часто применяются комп-лексоны, преимущественно комплексен III. Комплексон III образует со многими ионами металлов малодиссоциирующие комплексные соединения. Титруют по предельному току определяемого иона. Определяются висмут, железо, никель, свинец,-цинк, медь, марганец, кобальт, ртуть, кадмий, индий. Устойчивость комплексов этих металлов с комплексоном III различна, поэтому титруют при определенной кислотности среды. Амперометрическое титрование возможно, для определения полярографически неактивных веществ, когда ни титруемый ион, ни реагент не дают диффузионный ток. Для этого в анализируемый раствор вводят специальный ион-индикатор, способный к электродной реакции. Индикатор реагирует с реагентом после того, как прореагируют определяемые ионы. Титрование в этом случае проводят при потенциале, соответствующем предельному току индикатора. Например, при амперометрическом титровании алюминия раствором фторида в качестве индикатора применяют раствор соли железа [c.165]

В полярографии при концентрациях определяемого вещества менее 10 моль/л волна определяемого иона становится слишком маленькой, а увеличение чувствительности гальванометра приводит к усилению влияния остаточного тока, затрудняющего определение. Амперометрическим титрованием можно определять вещества в концентрации до 10 моль/л, если определение проводить по току титранта, концентрация которого в 10—20 раз выше концентрации определяемого иона. Поэтому после точки эквивалентности сила тока, соответствующая восстановлению или окислению на электроде иона титранта, может быть значительной, и излом кривой титрования в точке эквивалентности будет резким, несмотря на малую концентрацию титруемого иона. [c.202]

При любом варианте амперометрического титрования конечная точка определяется по изменению силы тока, протекающего через электрод. В связи с этим электрод (ртутный капельный или платиновый) обычно называется индикаторным электродом. На индикаторном электроде в зависимости от того, является ли он катодом или анодом, протекает одна из обычных электрохимических реакций — восстановление или окисление. Так как сила тока при полярографических и амперометрических определениях обычно весьма мала — порядка нескольких микроампер, то количество вещества, успевающего прореагировать на индикаторном электроде за время электролиза (т. е. за то время, в течение которого проводится определение), оказывается настолько незначительным, что можно им пренебречь и считать, что изменение концентрации при [c.20]

С другой стороны, как указывалось выше, амперометрическое титрование можно применять и для определения весьма малых количеств вещества. В этом отношении оно также имеет известные преимущества перед полярографическим методом. Последний рекомендуется, как правило, для определения концентраций порядка 10 —10 М при меньших концентрациях волна, обусловленная определяемым ионом, становится слишком маленькой, а увеличение чувствительности гальванометра приводит к усилению влияния остаточного тока, затрудняющего определение. При помощи амперометрического титрования можно определять концентрации порядка 10 и даже 10 М (несколько микрограмм в титруемом объеме раствора), пользуясь кривыми формы б. [c.24]

Метод анализа, родственный полярографии — амперометрическое титрование проводят при постоянном потенциале фд, соответствующем наступлению предельного тока (рис. 63). Эквивалентную точку определяют по изменению величины диффузионного тока. Преимущество этого метода перед обычным титрованием состоит в том, что с его помощью можно определять значительно меньшие количества вещества. Кроме того, амперометрическое титрование можно проводить в мутных или окрашенных растворах. Этим методом можно определять вещества, которые сами не участвуют в электродной реакции, но могут быть оттитрованы восстанавливающимися (или окисляющимися) реагентами, [c.297]

Амперометрическое титрование. Метод заключается в измерении силы тока в ячейке с одним или двумя поляризуемыми электродами в зависимости от, количества добавленного титранта. Величина приложенного напряжения должна находиться в области предельного тока титруемого вещества или титранта. Точка эквивалентности определяется по резкому возрастанию или уменьшению силы тока. [c.348]

Амперометрическое титрование обладает одной важной особенностью электродная реакция, которая служит для индикации конечной точки титрования, зависит от того, какой потенциал будет установлен на индикаторном электроде в данном растворе химическая же реакция между титруемым и титрующим веществами будет протекать совершенно независимо от того, какой материал выбран для индикаторного электрода и какой установлен на нем потенциал, если, конечно, компоненты раствора не взаимодействуют с материалом электрода (например, ртуть мо-жет непосредственно окисляться перманганатом, особенно в кислой среде). Поэтому,, выбирая тот или иной потенциал индикаторного электрода, можно добиться селективной электродной реакции и, следовательно, наблюдать за изменением силы тока при анализе данного вещества в присутствии различных других веществ. В этом отношении амперометрическое титрование резко отличается от кондуктометрического, которое позволяет определять только общую электропроводность, обусловленную всеми присутствующими в растворе электролитами. [c.21]

Амперометрическое титрование позволяет быстро определять многие катионы, даже если они не дают полярографических волн. Рабочими растворами служат растворы неорганических и органических осадителей или комплексообразователей, например, растворы ферроцианида калия, оксихинолина, купферона, диэтилди-тиокарбамата натрия, рубеановодородной кислоты, 1-нитрозо-2-наф-тола, этилендиаминтетрауксусной кислоты и др. Большинство этих веществ способно окисляться или восстанавливаться на электродах, и точку эквивалентности фиксируют по появлению тока после завершения основной реакции в растворе. Так, ионы магния. [c.260]

Сущность метода амперометрического титрования заключается в следующем анализируемый раствор титруют реактивом — осадителем, наблюдают за изменением величины диффузионного тока с увеличением количества прибавленного реактива. В эквивалентной точке получается минимальный ток. По объему титрованного раствора, израсходованного на титрование до эквивалентной точки, определяют количество искомого вещества в растворе. [c.453]

Одним из методов количественного полярографического анализа является амперометрическое титрование. Оно основано на изменении величины предельного диффузионного тока, которое происходит при взаимодействии титруемого вещества с ре- л агентом. Регистрируя при по- Т стоянном потенциале ртутного капельного электрода измене-. у ние величины диффузионного тока по мере добавления pea- гейта, можно найти конечную точку титрования. Последняя определяется графически из кривой зависимости величины диффузионного тока от объема добавленного реагента. [c.359]

Этот метод основан на измерении диффузионного тока, изменяющегося в процессе взаимодействия титруемого вещества с реагентом по мере добавления последнего. По кривым амперометрического титрования определяют точку эквивалентности. [c.237]

Амперометрическому титрованию должен предшествовать выбор потенциала, отвечающего предельному току исследуемого раствора или реагента (либо обоих веществ). В ряде случаев эта величина может быть известна заранее из литературных данных, в других случаях ее определяют экспериментально, предварительно снимая I—ф-кривую. Для более точного проведения титрования необходимо следить за постоянством скорости вытекания капель ртути из капилляра. [c.129]

Амперометрическое (полярографическое) титрование является одной из разновидностей полярографии. При помощи амперометрического титрования определяют точку эквивалентности. Этот. метод титрования основан на измерении величины диффузионного тока, изменяющегося в процессе взаимодействия определяемого вещества с реагентом по мере добавления последнего. [c.271]

Методом амперометрического титрования может быть определено любое вещество, дающее предельный ток. Вещества, сами по себе индифферентные, могут быть оттитрованы этим методом, если применяемый реагент дает предельный ток (т. е. восстанавливается или окисляется на электроде). [c.170]

Таким образом, амперометрическое титрование проводят, налагая на микроэлектрод потенциал, достаточный для восстановления либо титруемого, либо титрующего вещества, либо обоих вместе. Измеряют силу тока в цепи и по изменению ее судят об изменении концентрации веществ в растворе в процессе титрования на основании этих данных определяют точку эквивалентности. [c.267]

В этом виде полярографии измеряется ток при определенном потенциале, находящемся в области плато предельного диффузионного тока определяемого вещества. Часто к этому методу относят титрование с амперометрическим определением конечной точки — амперометрическое титрование. Форма кривых амперометрического титрования зависит от типа реакции титрования. Если титруемое вещество является электрохимически активным, а титрант нет, то ток с увеличением объема добавленного титранта уменьшается почти до нуля (в точке эквивалентности) и затем остается постоянным при дальнейшем добавлении титранта. Если электрохимически активен титрант, а титруемое вещество нет, то ток остается близким к нулю до точки эквивалентности, после которой он начинает увеличиваться пропорционально концентрации добавляемого титранта. Если оба компонента реакции электрохимически активны, а продукты реакции нет, то получается У-образная кривая с минимумом, соответствующим точке эквивалентности. Метод титрования с индикатором применяется в тех случаях, когда ни определяемое вещество, ни титрант не дают в условиях определения полярографических волн или их получение по тем или иным причинам затруднительно. В этом случае к раствору титруемого вещества добавляется индикатор, дающий полярографическую волну и вступающий в реакцию с титрантом после того, как прореагирует определяемое вещество. В процессе титрования ток вначале (до связывания всего титруемого вещества) будет оставаться постоянным, а затем он начинает уменьшаться до некоторой минимальной величины, и дальнейшее добавление титранта не будет влиять на ток. Кривая этого вида титрования имеет форму волны и перегиб на ней указывает на достижение точки эквивалентности. Эта точка определяется как середина перегиба кривой титрования. [c.24]

Метод амперометрического титрования с двумя индикаторными электродами достаточно точен и чувствителен он пригоден для анализа растворов с концентрацией определяемого вещества 10 моль/л и менее. В аппаратурном отнощении он проще, чем метод с одним индикаторным электродом. При титровании по этому методу часто отпадает необходимость в построении кривой титрования, так как точка эквивалентности может быть определена по резкому прекращению или появлению тока. [c.236]

Одним из часто используемых на практике электрохимических методов анализа является метод амперометрического титрования (амперометрия). Он основан на регистрации зависимости величины предельного диффузионного тока на индикаторном электроде от концентрации вещества, содержание которого в растворе изменяется в процессе титрования. В качестве индикаторных электродов чаще всего используют ртутный капающий и платиновый электроды. Вводимый в раствор реагент осаждает, окисляет, восстанавливает или связывает в комплекс определяемое вещество. Если последнее окисляется или восстанавливается на индикаторном электроде, то по мере добавления реагента в раствор предельный диффузионный ток уменьшается, и по его минимальному значению определяют эквивалентную точку. Если же в электродной реакции участвует добавляемое в исходный раствор вещество, то ток на электроде начинает возрастать после эквивалентной точки. [c.153]

Вместо индикаторов можно пользоваться данными, полученными путем контроля (измерения) подходящей физической величины, которая в пределах скачка претерпевает значительные изменения. Такой величиной может служить электродный потенциал, если он определяется редоксипарой титруемого вещества или реагента. Такой вид титрования называют потенциометрическим титрованием. Если нахождение скачка осуществляют путем измерения предельного диффузионного тока, говорят об амперометрическом титровании. Когда для этой цели используют светопоглощение титруемого раствора, метод называют фотометрическим титрованием. В случае радиометрического титрования измеряют радиоактивное излучение. [c.164]

Амперометрическое титрование представляет собой разновидность классического титриметрического анализа, в котором эквивалентная точка в процессе титрования определяется по изменению тока в процессе титрования. Этот метод применим к тем реакциям, в которых одно из реагирующих веществ способно окисляться или восстанавливаться на индикаторном электроде. [c.161]

Таким образом, прежде чем проводить амперометрическое титрование, необходимо определить экспериментально и установить потенциал, соответствующий области диффузионного тока для эле-ктроактивиого вещества, копцептрация которого изменяется в процессе титрования. [c.232]

Наиболее распространенными реактивами для этого метода являются комплексоны и преимущественно трилон Б — натриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты, образующая со многими металлами прочные комплексные ионы. Титрование проводят по току восстановления металла. Таким способом могут быть определены висмут, железо, ни-кель, свинец, цинк, медь, марганец, кобальт, ртуть и кад-мий [17]. Устойчивость комплексов этих металлов с трилоном Б различна, поэтому титрование этим реактивом проводят в каждом случае при определенной кислотности среды. Хотя трилон Б не восстанавливается на ртутном капельном электроде, его можно использовать также для определения веществ, которые при заданном потенциале электрода ие вступают в электрохимическую реакцию. Для этого используется индикаторный метод амперометрического титрования. [c.150]

Среди электрохимических методов анализа по широте применения и распространенности особое место занимает полярография (см. гл. VIII) и многочисленные ее видоизменения. На основе полярографии развит метод амперометрического титрования. Конец титрования определяют по падению до нуля предельного диффузионного тока по определяемому веществу в ходе его осаждения, связывания в комплекс и т. п. Если же это вещество электрохимически не активно, то в качестве осадителя или комплексообразователя подбирают соединение, которое может окисляться или восстанавливаться. Тогда после осаждения или связывания в комплекс определяемого вещества в цепи появляется ток. [c.232]

Амперометрическое титрование можно проводить даже в том случае, если ни одно из веществ, участвующих в реакции, и ни один из продуктов реакции между ними не дает электродной реакции. В этом случае титрование возможно по так называемому индикаторному методу, предложенному Рингбомом и Вилькманом. Этот метод заключается в следующем если требуется определить ион, не дающий электродной реакции, при помощи иона, также не способного ни восстанавливаться, ни окисляться на электроде, то к исследуемому раствору добавляют небольшое количество такого вещества, которое было бы способно давать электродную реакцию и, кроме того, взаимодействовало бы с тем же реактивом, но лишь после того, как закончится реакция с определяемым ионом. Примером является разработанное Ю. И. Усатенко и Г. Е. Беклешо-вой . 3 определение алюминия, бериллия и циркония при помощи титрования раствором фторида калия в присутствии индикатора — трехвалентного железа. Алюминий, бериллий и цирконий образуют более прочные фториды, чем железо, и поэтому реагируют с фторид-ионом в первую очередь когда же они будут практически полностью связаны фторидом, последний начнет реагировать с железом (И1). При этом величина силы тока, обусловленная присутствием железа (П1), начнет уменьшаться, и кривая титрования будет иметь форму, изображенную на рис. 3. Четкость подобной кривой титрования определяется тем, в какой мере железо (П1) соединяется с фторидом в данной среде при реакции последнего с определяемым ионом. [c.18]

При амперометрическом титровании катодная предполяризация электрода может привести к тому, что сила тока восстановления титрующего (или титруемого) вещества-окислителя, вследствие его взаимодействия с адсорбированным водородом, окажется настолько малой, что определить конечную точку титрования будет очень трудно. Проведение амперометрических определений будет значительно затруднено также и в том случае, если катодная предполяризация не проводилась, но если в исследуемом растворе по той или иной причине содержится молекулярный водород, так как он будет анодно окисляться и тем самым обусловит высокий начальный ток. Кроме того, в этом случае может проис- [c.50]

Бейерман применил для определения бихромата не амперометрическое титрование, а прямую амперометрию он измерял изменение силы тока, протекающего между двумя электродами, на чистом фоне и при внесении исследуемого раствора. Аналогичный метод описан выше в разделе Фтор и может быть применен также, по данным его автора к ряду элементов, обладающих высоким окислительным потенциалом. Метод позволяет определять субмикрограммовые количества вещества, но пока еще он разработан недостаточно и, насколько нам известно, не введен в практику. [c.341]

В амперометрическом титровании используют измерение полярографического предельного тока для определения эквивалентной точки титрования. С помощью этого метода можно проследить любую быструю и воспроизводимую реакцию между органическими соединениями, например нейтрализацию или окисление — восстановление. Иногда можно определить вещества, медленно реагирующие с реагентом, если взять избыток этого реагента и измерить затем его непрореагировавщий остаток. [c.352]

II ряжении или при контролируемой силе т о-к а. В нервом случае и меряют ток, поддерживая постоянным или непрерывно изменяя напряжение, накладываемое на электролитич. ячейку. Если определяемое вещество способно к реакции на электроде, то на кривой сила тока напряжение (точнее, сила тока — потенциал электрода) наблюдается диффузионная волна окисления или восстановления. Высота волны, при прочих равных условиях, пропорциональна концентрации вещества. Это явление широко используется в полярографии при проведении амперометрического титрования и т. д. Во втором случае задают ток и изхмеряют изменение потенциала индикаторного электрода во времени (см. рис.). Падение до нуля концентрации определяемых частиц вблизи электрода вызывает резкий сдвиг его потенциала. Переходное время в простейшем случае определяется объемной концентрацией частиц поэтому по величине переходного времени можно определять начальную концентрацию в-ва. Измерения обычно проводят на ртутном капельном электроде или на платиновом микроэлектроде, вращающемся или неподвижном. [c.326]

Электрохимические титриметрические методы применяют для установления конечной точкп титрования, основанной на реакциях нейтрализации, осажденпя, комилексообразова]шя, окисления-восстановления. В амперометрич. методе конечную точку титрования находят ио резкому изменению тока при определенном потенциале микроэлектрода (см. Амперометрическое титрование). В кондуктометрич. методе устанавливают конечную точку при титровании ио изменению электропроводности р-ров (см. Кондуктометрия). В потенциометрич. методе титрования можно определять концентрации веществ в растворе, а также решать другие задачп (см. Потенциометрия). [c.490]

В последнее время щирокое распространение получил метод амперометрического титрования с двумя индикаторными электродами. Иногда его называют также методом мертвой конечной точки (dead — stop end point). При определениях по этому методу в анализируемый раствор вводят два платиновых или иных инертных электрода под небольшим постоянным напряжением (порядка 10 В) и в ходе титрования отмечают силу тока. До начала титрования сила тока между электродами или очень мала, или вообще не наблюдается, так как в отсутствие окислительно-восстановительной пары при столь малой разности потенциалов электродные процессы не происходят. Введение титранта вызывает появление в анализируемом растворе двух окислительно-восстановительных пар, причем до точки эквивалентности в растворе в заметных количествах будут находиться компоненты пары, образованной титруемым веществом, а после точки эквивалентности компоненты, образованные титрантом. Вид кривой титрования будет определяться, в основном, электрохимической обратимостью этих пар. Если обе окислительно-восстановительные пары обратимы, как, например, в реакции титрования железа (И) солью церия (IV) [c.235]

Преимущества и пределы применения амяеромет-рического титрования. Амперометрическое титрование найдет широкое поле применения. Любые вещества, дающие диффузионные токи, пропорциональные концентрации, могут в принципе или титроваться, или применяться в качестве реагентов при амперометрическом титровании с ртутным капельным электродом или платиновым микроэлектродом. Кроме того, вещества, сами не подвергающиеся электролитическому окислению или восстановлению, могут быть определены при осаждении реагентом, который дает диффузионный ток. Например, сульфат-ион не дает полярографической волны, но может при соответствующих условиях титроваться свинцом или барием. [c.224]

Зависимость величины скачка тока от концентрации анализируемого вещества используют при амперометрическом титровании. Сила тока, проходящего через ячейку при потенциале на электродах, равном потенциалу полуволны анализируемого вещества, уменьшается по мере прибавления к раствору реагента, уводящего исследуемое вещество. Амперометрическое титрование является наиболее чувствительным и избирательным методом анализа с его помощью можно с большой точностью определить чрезвычайно малые количества вещества (до 1-10 мг1л) и проводить анализ смеси нескольких компонентов. Для амперометрического титрования используют обычную полярографическую аппаратуру. Более удобно пользоваться дифференциальным и осцил- [c.346]

Мы видели, что, измеряя силу тока, можно определять концентрации веществ в растворе. Таким путем можно следить за изменением концентрации в ходе различных химических реакций и, в частности, за изменением концентрации во время титрования. Амперометрическое титрование и состоит в наблюдении за величиной силы тока при проведении титрования (причем количество прибавленного реактива может измеряться объемом введенного из бюретки титрованного раствора или кулонометрически). [c.354]