Потенциал полунейтрализации

Здесь р Сст — показатель константы диссоциации стандарта (бензойная или салициловая кислоты, хч) — потенциал полунейтрализации [c.93]

Из результатов анализа следует, что во фракции, выделенной спиртобензолом, существует разбаланс между содержанием общего и слабоосновного азота. Это можно объяснить неполной диссоциацией комплексов и присутствием вторичных продуктов, например сульфоксидов (1030 см , рис. 9), потенциал полунейтрализации которых близок к амидам. [c.56]

Для каждого конкретного случая выбор растворителя имеет важное практическое значение, так как позволяет осуществить потенциометрическое титрование в оптимальных условиях. Один из методов выбора растворителя основан на использовании потенциала полунейтрализации (1/2) титруемых кислот и оснований, который представляет собой потенциал системы при нейтрализации половины титруемой слабой кислоты или слабого основания и определяется для каждого вещества в данном растворителе опытным путем. Разность Е( п.) исследуемой кислоты или основания и стандартного вещества дает представление о возможности дифференцированного титрования смеси кислот (оснований), т е. величина А (1/2) может служить критерием их силы в неводных растворах [c.246]

Концепция потенциала полунейтрализации имеет ограниченный характер, поскольку на его величину влияют многие факторы, в частности, условия определения. Так, Е( п) различных соединений можно сравнивать лишь при строго определенной концентрации. Например, (1/2) сильных кислот в пиридине меняется от -200 до -1100 мВ при изменении их концентрации от 0,005 до 0,5 моль/л. [c.247]

Степень дифференциации, проявляемая растворителем, определяется ходом кривых, изображенных на рис. 1, 3 и 4. Наклон теоретической кривой, построенной в координатах потенциал полунейтрализации в воде — рА д(Н20), равен 59 мв. Для растворителей больше разрешающей силы, чем вода, наклон будет больше указанной величины. [c.21]

Абсолютные значения потенциалов полунейтрализации в неводных растворах нестабильны, поэтому измеряют потенциалы полунейтрализации по отношению к потенциалу полунейтрализации стандартного вещества. Часто в качестве стандарта при определении потенциалов полунейтрализации кислот используют бензойную кислоту, а при определении потенциалов полунейтрализации оснований — дифенилгуанидин. Относительное значение потенциала полунейтрализации исследуемого электролита определяется как разность значений потенциалов полунейтрализации исследуемого электролита и стандартного вещества [c.37]

Относительную шкалу кислотности данного растворителя выражают числом милливольт, получаемым путем вычитания потенциала полунейтрализации гидроокиси тетраэтиламмония из потенциала полунейтрализации хлорной кислоты как электролитов, которые занимают крайние положения на шкале кислотности [c.56]

В качестве критерия оценки силы кислот выбрана величина потенциала полунейтрализации Et , являющаяся функцией кислотности / (Р а)- [c.109]

Потенциал полунейтрализации. Потенциал полунейтрализации определяемого соединения в данном растворителе находят опытным путем. Он представляет собой потенциал исследуемой системы в момент достижения нейтрализации половины (т. е. 50%) титруемой слабой кислоты или слабого основания. [c.183]

Рис. 5. Влияние диэлектрической проницаемости растворителей на потенциал полунейтрализации (ППН) [168].

Рассмотрим факторы, влияющие на потенциал полунейтрализации (ППН) кислот и оснований в различных растворителях [333, 369—371, 778, 780, 782]. [c.164]

Для кислот и оснований ППН отражают в определенных пределах их собственную кислотность или основность (см. гл. 2, разд. 16, в, и гл. 3, разд. 23, б—д). Измерение ППН, однако, ограничено диапазоном потенциалов, достижимых в растворителе (рис. 49). На рис. 49 приведены три возможных случая 1) наинизшее значение потенциала растворителя выше ППН анализируемых кислоты или основания, в этом случае сила кислот увеличена и выравнена, в то время как основания не поддаются титрованию (рис. 49, В) 2) наивысшее значение потенциала растворителя ниже потенциала полунейтрализации анализируемых кислоты или основания, в этом случае сила оснований увеличена и выравнена, а кислоты титровать невозможно (рис. 49, в) 3) ППН определяемой кислоты или основания лежит в пределах диапазона потенциала растворителя, в этом случае проявляется собственная сила кислоты или основания, и их титрование становится выполнимым (рис. 49, г). [c.170]

Оценка относительной силы кислот и оснований по потенциалам полунейтрализации. Влияние растворителей на силу кислот и оснований можно оценить методом определения относительной кислотности электролитов по потенциалам полунейтрализации (Еч,). В момент, когда нейтрализовано 50% определяемой слабой кислоты или слабого основания [см. уравнения (37) и (38)], pH = р/С. Следовательно, потенциал полунейтрализации определяется значением р/С титруемой кислоты или основания и может служить критерием их относительной силы в неводных растворах. Обычно -потенциалы полунейтрализации исследуемых кислот и оснований измеряют по отношению к какому-либо стандартному веществу. Часто в качестве стандарта при определении потенциалов полунейтрализации кислот используют бензойную кислоту, а при [c.429]

Величина р/С,- в аналитической химии часто определяет шкалу (интервал) кислотности растворителя, так как чем выше для данного растворителя величина рКг, тем больше скачки титрования, наблюдающиеся при титровании в этом растворителе. Поскольку определение достоверной величины pKi является непростой задачей, для составления относительной шкалы кислотности растворителей можно пользоваться величиной Еа — числом милливольт. Эта величина получается вычитанием потенциала полунейтрализации [c.38]

При ЭТОМ скачок потенциала между так называемым потенциалом полунейтрализации (перегиб кривой титрования) и потенциалом, находящимся на расположенном выше горизонталь- Ном участке кривой, служит мерой шкалы потенциалов дан- ного растворителя и оценивается с помощью системьп электро- дов. Потенциал полунейтрализации данной кислоты, или ос- [c.343]

Оценка относительной силы кислот и оснований по потенциалам полунейтрализации. Влияние растворнтелей на силу кислот и оснований можно оценить методом определения относительной кислотности электролитов по потенциалам полунейтрализации Еч ). В момент, когда нейтрализовано 50% определяемой слабой кислоты нлн слабого основанпя [см. уравнения (23) и (24)], pH =.рЛ . Следовательно, величина потенциала полунейтрализации определяется величиной рК титруемой кислоты илп основания и может служить критерием их относительной силы в неводных растворах. Обычно потенциалы полунейтрализации исследуемых кислот и оснований измеряют по отношению какого-либо стандартного вещества. Часто в качестве стандарта при определении потенциалов полунейтрализации кислот используют бензойную кислоту, а при определении потенциалов полунейтрализации оснований — дифе-ннлгуанидин. Относительное значение потенциала полунейтрализации исследуемого электролита (Afi/,) вычисляется как разность значений потенциалов полунейтрализации исследуемого электролита, определяемого экспериментальным путем, и стандартного вещества [c.409]

Величина потенциала полунейтрализации определяется кислотностью (основностью) титруемой кислоты (основания). В момент нейтрализации 50% слабой кислоты или слабого основания, т. е. в тех случаях, когда отношение концентраций кислоты (основания) и соли в буферном растворе равно единице, величина [Н+] численно приближается к веЗДчине /СнАп или Къ- [c.412]

АС фракции С1 и Сз представлены нейтральным и слабоосновным азотом, иногда и сильноосновным (БВд). Присутствие оснований объясняется, вероятнее всего, неполным их выделением на стадии извлечения из-за более слабых по сравнению с Т1С14 электроноакцепторных свойств реагентов. Слабые АО обычно концентрируются в Сз и представляют собой скорее всего амиды, во фракции С1 — бензпирролы. Из табл. 36 видно, что иногда содержание слабоосновного азота во фракциях превалирует над общим. Это можно объяснить присутствием во фракциях продуктов окисления — сульфоксидов, потенциал полунейтрализации которых близок к таковому циклических амидов. [c.53]

Простым, удобным и быстрым методом оценки влияния растворителей на силу кислот и оснований является метод определения относительной кислотности электролитов по потенциалам полунейтрализации. В момент, когда нейтрализовано 50% определяемой слабой кислоты или слабого основания, pH = рХ- Следовательно, величина потенциала полунейтрализации определяется величиной /Сдисл титруемого электролита и может характеризовать его относительную силу в неводных растворах. [c.37]

Для определения потенциалов полунейтрализации хлорной кислоты или гидроокиси тетраэтиламмония приготавливали 0,1 М раствор H IO4 в исследуемом растворителе и 0,1 М раствор ( 2H5)4N 0H в смеси бензол — метиловый спирт (5 1). На титрование брали 25 мл 0,1 М раствора кислоты или основания и помещали в 25 мл исследуемого растворителя. Таким образом, кислотный предел относительной шкалы кислотности растворителя определялся как потенциал полунейтрализации приблизительно 0,01М раствора хлорной кислоты в исследуемом растворителе при титровании 0,1 М раствором гидроокиси тетраэтиламмония. В момент полунейтрализации хлорной кислоты исследуемый растворитель содержал менее 5 объемн. % бензольно-метаноловой смеси. Основной предел относительной шкалы кислотности растворителя определялся как потенциал полунейтрализации приблизительно 0,01 М раствора гидроокиси тетраэтиламмония в исследуемом растворителе, содержащем менее 10% бензольно-метаноловой смеси. [c.56]

Следует упомянуть о методе ван дер Гейджа и Дахмена , который может послужить эмпирическим руководством в вопросе выбора растворителя. Авторы измеряли с помощью стеклянного и каломельного электродов интервал изменения потенциала в каждом растворителе от крайних значений кислотности до крайних значений основности. Они исследовали кислые раство- рители (уксусную и трифторуксуспую кислоты), нейтральные (хлорбензол, ацетонитрил, ацетон, метиловый и изопропиловый спирты,воду) и основные (н-бутиламин, этилендиамин, пиридин, диметилформамид). Пригодность для титрования определялась отношением так называемого потенциала полунейтрализации данной кислоты или основания к крайним величинам потенциалов в данном растворителе. Для смесей разница между потенциалами полунейтрализации в 200—300 мв в большинстве случаев оказывается достаточной для осуществления избирательного титрования. Из соображений, высказанных по поводу кислотно-основного равновесия в уксусной кислоте (раздел 4-5), ясно, что в растворителях с очень низкой диэлектрической проницаемостью потенциал полунейтрализации должен находиться в прямой зависимости от концентрации. Более того, сила основания, очевидно, зависит от силы нейтрализующей его кислоты и наоборот . Поэтому концепция потенциала полунейтрализации может найти лишь ограниченное применение. [c.121]

Показатели констант диссоциации исследуемых фенолов в воде (табл.1) вычислены по величине потенциала полунейтрализации их в среде метилэтЕлкетона и по формуле, выведенной в работе [Ъ J. [c.180]

Методом определения потенциала полунейтрализации пользовались различные исследователи, в частности, голландские ученые Ван-дер-Хейде и Дамен, определившие эмпирическую (относительную) шкалу потенциалов многих растворителей [557]. Они установили, что кислотно-основные свойства растворителя определяются областью значений потенциалов, которая может быть измерена экспериментально и располагается между кислотным и основным пределами растворителя, обусловливаемыми кислотностью сольватированного протона Н2М+ и основностью сольватированного аниона М сол- [c.188]

Приведенная в таблице величина р/Са для (СНз)2РН несколько ниже определенной косвенным путем Хендерсоном и Строли [29]. По их методу потенциал полунейтрализации Е некоторых фосфинов в нитробензоле был переведен в соответствующее значение рКа в воде с помощью известного соотношения между Дд и р/Са в воде для аминов [30]. При этом предполагается, что различие в сольватации в ряду фосфинов и аминов невелико. Такое предположение подтверждается подробным анализом значений Е и рКа для большого числа аминов. [c.27]

Потенциал полунейтрализации зависит от структуры пероксидного соединения, что дает возможность использовать полученные данные не только для количественного определения, но и для качественного анализа. Смесь нескольких пероксидных соединений Н2О2, гидропероксид, перкислота) (рис. 3.2.1) дает кривую с несколькими точками перегиба. Методика потенциометрического титрования пероксидных соединений состоит в следующем [c.183]

В связи с современными представлениями о причинах подавления анилидами фотолитической активности хлоропластов (9) нам представлялось также интересным сравнить способность ингибирования реакции Хилла трифторметиланилидами со значением потенциала полунейтрализации (ППН) этих соединений. [c.94]

Согласно Фрицу, в ацетонитриле между ППН и силой основания суш,е-ствует линейная зависимость. Однако другие растворители также пригодны для потенциометрических измерений потенциала полунейтрализации это высокополярные растворители — нитрометан и нитробензол (ацетонитрил также полярный растворитель), умеренно полярные растворители — этилацетат и неполярные растворители — дихлорэтан [333. Холл мл. установил, что среди ароматических аминов п- и особенно о-нитроанилин являются слишком слабыми основаниями, чтобы давать резкие пики, Нитроанилин, однако, может быть легко оттитрован. Пиролидин был сильнейшим из исследованных оснований. В дихлорэтане осан даются перхлораты метил- и этил-аминов. [c.68]

Эксперименты Холла мл., Стреули, Фрица и Вейбела показали, что измерение потенциала полунейтрализации и относительной силы оснований в воде является полезным при титровании оснований. Сольватация может привести к незначительным или да ке большим отклонениям. Однако величина р (Гвн+, определенная на основе измерения, отклоняется лишь иногда [c.69]

Построение графика зависимости потенциала полунейтрализации от значения рЯ вн+> измеренного в воде, показывает, что последняя величина зависит в первую очередь от действия заместителей и во вторую — от природы растворителя. Порядок изменения основности алкиламинов в воде с.тедующий [c.69]

Таким образом, порядок изменения силы оснований зависит в основном от структурных характеристик. Этот порядок может изменяться в зависимости от природы растворителя. Однако эти изменения не столь значительны, когда, учитывая структурные характеристики, значение потенциала полунейтрализации сравнивают с величиной рКвн+, измеренной в воде. Теории, объясняющие причины различия в силе оснований, часто противоречивы. Это может быть отнесено, помимо других причин, за счет неодинаковых экспериментальных условий, применяемых, например, при определении кислотно-основного равновесия спектрофотометрически с использованием потенциометрического или термометрического титрования [236]. [c.72]

Метилэтилкетон СН3СОС2Н5 и метилизобутилкетон (4-метилпента-нон-2) — растворители с хорошими дифференцирующими свойствами. Последнее вещество с успехом используется при дифференцирующем титровании как аналогов кислот, так и алифатических и ароматических аминов [105, 479]. Значение потенциала полунейтрализации и рК для большого числа замещенных фенолов в среде метилизобутилкетона примерно то vue, что и в пиридине 1595, 780]. [c.116]

Малые количества ионов калия пли натрия не слишком искажают результаты титрования, если требуется только количественное определение, но если, например, определяют кислотность слабых кислот на основанни потенциала полунейтрализации, загрязнения нонами щелочного металла следует тщательно избегать в ходе нриготовления стандартного раствора ТБАГ (гл. 10, разд. 57) с большой тщательностью должны быть промыты окись серебра и анионит. Титрование фенолов лучше выполнять в приборах, защищенных от попадания углекислого таза из воздуха (рис. 39—42). [c.256]

Замещенные фосфины являются фосфорными аналогами аминов Из — третичные, ИаРН — вторичные, ИРНз — первичные фосфины. Их относительная основность, определенная при помощи потенциометрически измеренного потенциала полунейтрализации, находится в полном соответствии со значениями, полученными другими методами. Фосфины можно титровать в нитрометане 0,05 н. раствором хлорной кислоты в нитрометане со стеклянным и каломельным электродами (гл. И, разд. 60,6). [c.384]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология