Дисиамилборан

Дисиамилборан[Бис (З-метилбутил-2)-боран] [c.328]

Дисиамилборан — сопряженные диины [c.328]

Дисиамилборан — алкины-1 синтез [c.328]

Различие в легкости восстановления бораном и его производными ацилхлоридов и алкенов ясно показывает, что бораны ведут себя как электрофильные восстановители. Моно,- и диалкилбораны существуют в эфирных растворах в виде димеров. Эти димеры могут непосредственно реагировать с электроноизбыточным субстратом (дисиамилборан) или диссоциируют до мономеров [c.256]

По отношению к большинству функциональных групп, кроме алкенов, поведение тексилборана аналогично поведению комплекса боран-ТГФ. Одно из отличий тексилборана от комплекса боран-ТГФ в том, что он обладает способностью восстанавливать карбоновые кислоты до альдегидов [74]. Реакция протекает только при кипячении в ТГФ, иногда очень медленно, но выход альдегида обычно высок. Третичные амиды также медленно восстанавливаются до альдегидов, но тексилборан для этих целей используется редко, так как восстановление дисиамилбораном, по-видимому, здесь лучше, [c.291]

Бис(3-метилбутил-2)боран (дисиамилборан) [c.294]

Дисиамилборан (его получение описано в разд. 14.2.2) обладает способностью гидроборировать алкены с меньшими стери-ческими затруднениями, чем 2-метилбутен-2, из которого его получают. Этот объемный монофункциональный гидроборирующий агент широко применяется в синтезе [1—4,9]. [c.294]

ТаблЩа 14.2.15. Относительные скорости реакций алкинов и алкенов с дисиамилбораном в ТГФ при 0 °С [c.294]

Таблица 14.2.16. Относительные скорости реакций (1)-алкенов с дисиамилбораном

Дисиамилборан получают взаимодействием 2-метил-2-бутена с дибораном. Присоединение останавливается на стадии, когда только два атома водорода в молекуле ВН3 прореагировали с двойной связью, что объясняется большим объемом алкильной группы. В таких случаях говорят, что дальнейшее теченке реакции пространственно затруднено . [c.368]

Несмотря на наличие связи В—Н, дальнейшее присоединение к диси-амилборану замещенных в высокой степени алкенов (таких, как 2-метил-2-бутен) пространственно затруднено. Однако алкины с концевой тройной связью присоединяются к дисиамилборану, причем реагирует лишь одна молекула последнего, так как объемы алкильных групп, уже связанных ч бором, настолько велики, что препятствуют дальнейшему присоединению. [c.368]

Приведенные выше методы гидратации по правилу Марковникова дополняются близким и эффективным методом гидроборирова-ния-окисления с обратной региоселективностью. Ход реакции [38] диборана с простым алкеном и окисления триалкилбора-на без выделения показан на схеме (20). Дополнительные особенности син-присоединения по менее затрудненной стороне двойной связи и отсутствие перегруппировки показаны на примере гидратации а-пинена [схема (21)]. Реакция диборана с затрудненными алкеном, подобным а-пинену, может протекать только до моно- или диалкилборана, который затем используется в качестве менее реакционноспособного и более селективного гидро-борирующего агента. Заслуживают внимания такие примеры подобных реагентов, как тексилборан (32), дисиамилборан (33) и 9-борабицикло[3.3.1]нонан (34). Реагент (34) представляет собой кристаллическое вещество с высокой устойчивостью к нагреванию и удовлетворительной стойкостью на воздухе он обладает исключительной региоселективностью [уравнение (22)]. Реагент (33) гораздо более чувствителен к стерическим влияниям и гораздо менее к электронным (полярным) его использование для селективной моногидратации показано в уравнении (23). [c.30]

Тот факт, что дисиамилборан 206 — монофункциональный реагент, а также большой объем, требуемый для размещения двух сиамильных групп, по-видимому, приводят к повьшюнной способности борана 206 присоединяться с расположением атома бора у терминального углерода двойной связи. Так, диборгидрирование бутадиена дисиамилбораном приводит к образованию 1,3- и 1,4-бутандиолов в соотношении 10 90, по сравненшо с соотношением 30 70 при реакции с дибораном [117]. [c.616]

Дисиамилборан быстро реагирует при О С в диглиме как с MOHO-, так и с дизамещенными алкенами-1. Он реагирует также с 1,2-дизамеще ными алкенами и очень- медленно — с тризамещенными алкенами, если вообще реагирует. Скорость реакций сильно зави.сит от природы олефина и уменьшается в 10 раз при переходе от октена-1 к циклогексену. Для сравнения отметим, что скорости гидроборирования различных алкенов комплексом боран-ТГФ отличаются лишь в 20—30 раз. [c.294]

За исключением случая, когда R = трет Ви, выражение для скорости реакции алкена Me H= MeR с дисиамилбораном имеет вид (122) (Е — стерическая константа Тафта заместителя). Очень низкое значение р указывает, что полярные эффекты в реакции незначительны выражение для скорости упрощается и принимает вид (123) соотнощение относительных скоростей, в зависимости от природы заместителя, описывается схемой (124) [160]. [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология