Третичные амиды

Первичные амиды количественно реагируют с гипобромитом бария с образованием амина и нерастворимого карбоната бария. Аналогично реагируют гипобромит бария и имиды с образованием карбоната бария и бариевой соли аминокислоты. Карбонат бария отделяют, растворяют в азотной кислоте и определяют в растворе содержание бария методом пламенно-эмиссионной спектроскопии. Этот метод применим для определения первичных алифатических и ароматических амидов в присутствии вторичных и третичных амидов. Метод весьма селективен, так как какие-либо другие функциональные группы не приводят к образованию нерастворимых бариевых солей. [c.169]

Третичные амиды обладают свойствами как первичных, так и вторичных амидов. [c.35]

H.H. Безингер и др. Они установили, что главная часть нейтральных азотистых соединений нредставлена в виде амидов. При восстановлении нейтральных азотистых соединений образуются в основном третичные амины и лишь незначительное ко.тичество вторичных и первичных аминов. Из этого следует, что основная масса амидов является третичными амидами. На долю трети шых амидов приходится 30—60% от общего азота нефти, на долю первичных амидов 1—6% и па долю вторичных 2—8% от общего азота. Кроме того, от 1 до 12% от общего азота приходится на те нейтральные соединения, которые не восстанавливаются [35, 51, 101). [c.47]

Замена гидроксила карбоновых кислот остатком аммиака приводит к. амидам кислот. Наиболее хорошо известны и чаще всего применяются первичные амиды, но существуют также вторичные и третичные амиды, которые можно рассматривать как ди- и триацильные производные аммиака [c.244]

Представляет интерес применение Д. для восстановления третичных амидов в альдегиды [c.85]

Несмотря на то что температура плавления вещества зависит отчасти от таких параметров, как размер и форма молекулы, определяющих порядок упаковки молекул в регулярную кристаллическую решетку, примечательно, что температура плавления третичных амидов намного ниже, чем у соответствующих первичных изомеров. Это связано, по-видимому, с возможностью образования водородных связей первичными ами- [c.178]

После извлечения соединений основного характера в оставшихся смолистых веществах были определены нейтральные азотистые соединения. На долю этих соединений приходится 5—10 %, причем в топливе Т-1 их больше, а в ТС-1 меньше. Основная часть нейтральных соединений представлена третичными амидами. На это указывают также данные, полученные с помощью ИК-спектро-скопии. Признаки сопряжения связи С—N при одновременном присутствии групп С О указывают на возможное наличие структур, содержащих группировку НК—С=0. В ТС-1 амиды имеют в основ- [c.97]

Три одинаковые ступеньки на интегральной линии (ЯМР) сразу наводят на мысль о трех отличных в магнитном отношении невзаимодействующих метильных группах, две из которых при наиболее низком значении поля связаны, вероятно, непосредственно с азотом или кислородом (рис. 3.10 и табл. 3.2). Из ИК-спектра очевидно, что в молекуле нет группировки МН и что полоса 1670 см (в ССЦ) лучше всего соответствует v( O) для третичного амида. Отсюда следует приписываемая структура (мол. вес 87). [c.267]

Приведенная ниже методика особенно удобна для определения первичного амида в смеси, содержащей вторичные и третичные амиды. Предшествующие титриметрические методы и метод, основанный на восстановлении, не позволяют провести различие между амидами. [c.165]

На результаты анализа по описанной выше методике влияют главным образом свободная кислотность и влага. Их следует отдельно определить в исходной пробе и затем внести поправку в результат. Вода гидролизует хлорангидрид, высвобождая 3,5-динитробензойную и хлористоводородную кислоты. Вторичные и третичные амиды не мешают определению. Амины и спирты не влияют на результат анализа, но частично инактивируют реагент. [c.166]

Если температура реакции не превышала 75 ""С, влияние вторичных и третичных амидов, а также нитрилов на определение первичных амидов не наблюдалось. При более высокой температуре (95—100 °С) их влияние сказывалось в повышении выхода карбоната бария. При гидролизе изоцианатов должен образовываться карбонат бария, однако эти соединения весьма редко встречаются в комбинации с первичными амидами. [c.173]

Подобно тому как это имеет место в случае аминов (см. разд. 6.7), на основании наличия полосы поглощения или ее мультиплетности можио сделать заключение о структуре амида, т. е. установить, является ли изучаемый амид первичным, вторичным или третичным. Другие выводы о структуре амида (I, И или П1) позволяет сделать наличие полос поглощения в ИК-спектре амида, связанных главным образом с колебаниями карбонильной группы. Эти полосы позволяют получить более детальные сведения о структуре первичных, вторичных и третичных амидов. [c.321]

Полоса, обусловленная валентным колебанием С=0, обычно называемая полосой амид 1, у первичных амидов в твердой фазе лежит при 1670-1650 см и является очень интенсивной. В разбавленных растворах в неполярных растворителях она смещается к 1690-1670 см . Вторичные амиды в твердой фазе имеют интенсивную полосу при 1680-1630 см , в разбавленных растворах — при 1700-1665 см . В третичных амидах полоса появляется при 1670-1630 см как в разбавленных растворах, так и в жидкой фазе. Полоса чувствительна к возможному образованию водородной связи с протонсодержащим растворителем. [c.452]

Соединения такого типа относят соответственно к вторичным в третичным амидам одяако 5 то не рекомендуется, [c.273]

Тетрагидрофуран получают из фурана гидрированием в присутствии никеля Ренея. Это лучший способ восстановления фурана, хотя реакция иногда сопровождается гидролитическим расщеплением связи С—О с раскрытием цикла. Большинство фуранов не удается восстановить при использовании металла в аммиаке, однако фуранкарбоновые кислоты [71] и третичные амиды [72] в этих условиях дают дигидропроизводные. [c.388]

Известны также вторичные ( Hj, +, 0)2NH и третичные амиды кислот ( nH i,i + -i O) iN, которые, олиако, не представля от большого интереса. Вторичные амиды образуются, наиример, ири нагревании первичп з х a идoв с уксусным ангидри.гом, третичные — из уксусного ангидрида и нитрилов [c.279]

Тишлер с сотрудниками (1949) обнаружил, что аминирование бром-метоксикислоты протекает без инверсии и что добавление гипобромита почти при всех условиях ведет в основном к транс-присоединению с образованием промежуточного вещества с алло-трео-конфигурацией. Позже эти же авторы обнаружили, что в случае превращения кислоты в третичный амид и последующего аминирования инверсия проявляется в значительно большей степени. Такая последовательность реакций является удобным методом синтеза треонина [c.664]

При алкилировании енолятов [122], ацетилидов [123] и других карбаииоиов [124, 125] в инертном растворителе, например бензоле, ксилоле, диоксане или тетрагидрофуране, наблюдается поразительное ускорение реакции и повышение выходов при добавлении некоторого количества полярного апротонного растворителя. Заугг и сотр. [14, 108] полагают, что добавка разрушает ионные агрегаты, которые образуются в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью, с высвобождением очень слабо сольватированных реакционноспособных анионов. В качестве добавок пригодны только растворители, которые хорошо сольватируют катионы (т. е. молекулы с высокой я-электронной плотностью, предпочт тельно на атоме кислорода) [14] протонные растворители непригодны, так как они протонируют карбанионы. Из изученных добавок лучшими оказались диметилсульфоксид, третичные амиды и окиси фосфорных, сернистых и азотистых соединений [108]. Опубликованы результаты некоторых кинетических исследований [126]. [c.32]

В шестом сборнике Органических реакций [31] было кратКо упомянуто о наблюдевии Фридмана [Г6Г], согласно которому цосстановление нитрилов и амидов кислот с помощью алюмогидрида лития можно проводить таким образом, что образуются альдегиды. Хотя сам Фридман не опубликовал детальной методики проведения этой реакции, однако впоследствии многие исследователи с успехом применяли ее для получения различных альдегидов. Первоначально в качестве исходных веществ были использованы нитрилы и третичные амиды, из которых при действии 0,25 моля алюмогидрида лития получались альдегиды. [c.324]

Среди обычных для белков аминокислот есть и вторичные аминокислоты (т. е. иминокислоты — -пролин и гидрокси- -пролин) кроме того, в некоторых природных пептидах встречаются У-ме-тильные производные некоторых простых аминокислот. Два основных следствия замены протона группировки N—Н на углерод состоят в том, что, во-первых, такая группировка уже не может принимать участие в водородной связи, стабилизующей конформацию (что делает, например, пролин неспособным к участию в образовании а-спирали) и, во-вторых, придает относительно повыщенную устойчивость ис-амидной связи в случае третичных амидов. [c.429]

Диалкиламинофураны (156) [161 получены из третичных амидов -ароилпропионовых кислот (154), которые при обработке уксусным ангидридом и хлорной кислотой превращаются в соли [c.154]

Повышение двоесвязности атомов углерода и азота амидной группы обусловливает возможность поворотной изомерии. Действительно, ( )- и (2)-изомеры вторичных и несимметрично замещенных третичных амидов при комнатной температуре существуют как индивидуальные соединения. Естественно, что в спектре смеси ( )- и (2)-амидов представлены полосы, отвечающие обоим изомерам. [c.69]

Литиированные пиридины реагируют обычным образом с различными электрофильными реагентами так, например, их можно ацилировать третичными амидами [70] [c.118]

Восстановление эфиров и третичных амидов пирролкарбоновых кислот в условиях реакции Берча приводит к образованию дигидропирролов. Электроноакцепторная группа при атоме азота, с одной стороны, устраняет подвижный атом водорода, а, с другой, уменьшает электронную плотность в цикле. Последующая обработка продуктов восстановления алкилгалогенидами приводит к алкилированным дигидропирролам [92]. [c.326]

Реакция Вильсмейера — наиболее эффективный способ получения 3-фор-милиндолов [33] и других 3-ацилиндолов, если вместо диметилформамида использовать третичные амиды других кислот [34]. Даже индолы, имеющие в а-положении элекфоноакцепторные заместители, гладко р-формилируются по реакции Вильсмейера [35]. [c.419]

Благодаря отличиям в массах соответствующих фрагментов можно различить все три аминокислоты. К сожалению, этот довольно изящный метод имеет недостатки, из-за чего область его применения ограничена. Наиболее серьезный недостаток состоит в том, что побочные продукты, которые могут образоваться при неполном восстановлении, невозможно выделить. Когда имеют дело со смесью пептидов неизвестного состава, трудно отличить истинное производное от побочного продукта, так как последний также может детектироваться в газовом хроматографе. Еще одна побочная реакция в результате разрывов пептидных связей при восстановлении может привести к появлению новых соединений (свободных аминов и альдегидов), которые еще более усложняют картину. Известно, что при восстановлении третичного амида с помощью LiAIH4 происходит расщепление амидной связи и образуются альдегиды и амины [104]. Подобные реакции расщепления уже наблюдали для пролиновых пептидов [74]. Они встречаются также в ходе восстановления пептидов другими гидридами металлов [63]. Мы вынуждены признать, что этот метод может применяться только для не слишком сложных смесей нескольких простых аминокислот. Но даже при таком ограничении его важным преимуществом является то, что для анализа требуется очень небольшое количество вещества (несколько миллиграммов). [c.341]

Вторичные и третичные амиды со свободным атомом водорода у у-углеродного атома ацильной части молекулы и метиль-ными группами у атома азота дают характерный пик, обусловленный перегруппировкой Мак-Лафферти. Если же алкильные группы содержат два или больше атомов углерода, а ацильная часть короче, чем Сз, то преобладает другой тип расщепления. Это — расщепление N-алкильной группы в р-положении к атому азота и расщепление карбонильной связи С—N с перегруппировкой а-атома водорода в ацильной части молекулы [c.78]

Как можно видеть из данных табл. 3.12, методом, основанным на восстановлении, определяются многие амиды. Были определены первичные, вторичные и третичные амиды низкомолекулярных кислот и жирных карбоновых кислот, а также бифункциональные амиды. Кроме того, определяли циклический амид (метилпирролидон). Восстановление акриламида, N-тр г-бутил-акриламида и карбамида протекает неудовлетворительно. Образующийся при восстановлении М,М-дифенилацетамида дифенил-этиламин оказался слишком слабым основанием для прямого титрования даже в растворителях, рекомендуемых для титрования слабых оснований. [c.160]

Вторичные и третичные амиды, имеющие у азота разветвленные алкильньш заместители, распадаются более сложным путем. Пути распада таких амидов описаны в литературе, приведенной в гл. 10. [c.325]

Соединения, содержащие одну, две или три ацильиые группы, присоединенные к атому азота, носят общее название амиды. Соединения только с одной ацильной группой могут быть названы первичными амидами, содержащие две ацильные группы — вторичными амида.ш, а содержащие три ацильиые группы — третичными амидами. Амиды, являющиеся производными карбоновых кислот, называют карбоксамидами, аналогичные производные сульфоновых [c.271]