Ацилхлориды

Азид тетрабутиламмония можно приготовить в виде чистых кристаллов путем -прямой экстракции из водной смеси бисульфата тетрабутиламмония, азида натрия и избытка гидроксида натрия [86]. Его, в свою очередь, можно превратить в ацилазид при взаимодействии с ацилхлоридом в толуоле при 25 °С. При более высоких температурах (50—90 °С) происходит перегруппировка Курциуса и образуются с выходом 52—89% различные изоцианаты [86]. Используя метод МФК, можно провести эту реакцию путем прямого взаимодействия водного раствора азида натрия с ацилхлоридом в присутствии четвертичного аммоний-хлорида и последующим пиролизом. Эта методика была запатентована, так как она эффективна даже при реакции с малорастворимыми хлорангидридами кислот [87]. [c.141]

Аминокислоты можно превратить в соответствующие ацилхлориды [c.79]

Полученный ацилхлорид легко реагирует с аминогруппой второй аминокислоты с образованием пептидной связи. Однако, поскольку хлор — хорошая уходящая группа, ацилхлориды легко рацемизуются путем промежуточного образования азлактонов (разд. 2.6). [c.79]

Однако это потребовало бы превращения аминокислоты в нежелательный ацилхлорид, что сделало бы такой синтез бессмысленным. Вместо этого используют реакцию с эфирами аминокислот [c.81]

Фосфорилирование нуклеозида хлорфосфатом аналогично образованию пептидной связи, происходящему при взаимодействии амина с ацилхлоридом. Вероятно, один из простейших таких примеров— реакция рибонуклеозида с хлороксидом фосфора. В соответствующих условиях (триметил- или триэтилфосфат в качестве растворителя, О С, а затем обработка смесью диоксан — пиридин, комнатная температура) происходит фосфорилирование в основном [c.171]

Реакция ацилхлоридов с этиленоксидом и Nal [c.420]

Это ясно указывает на то, что здесь осуществляется не термодинамический, а стерический контроль. По транс-схеме присоединяются также перкислоты, ацилхлориды в условиях реакции Фриделя — Крафтса 80]. [c.462]

Их можно получить либо из соответствующих спиртов или гем-дигалогенопроизводных (разд. 7.1.1), либо по реакции Фриделя — Крафтса при взаимодействии ацилхлорида с ароматическими углеводородами (разд. 3.5.2,Б). [c.138]

Эфиры можно также получить при взаимодействии спирта с ацилхлоридами (разд. 8.5.2), с ангидридами карбоновых кислот (разд. 8.5.2) в условиях кислого катализа с амидами (разд. 8.9.3) или нитрилами, а также путем переэтерификации. [c.158]

Ацилгалогениды соотносятся с карбоновыми кислотами так же, как алкилгалогениды со спиртами, т. е, гидроксильная функция заменяется на галоген. Из ацилгалогенидов наиболее часто встречаются ацилхлориды, и их химические свойства типичны для функциональной группы в целом. [c.163]

Получение и свойства ацилхлоридов [c.163]

Единственным важным методом получения ацилхлоридов является реакция карбоновых кислот с хлоридами неметаллов (разд. 8.1.3). Можно использовать трихлорид или пентахлорид фосфора, однако тионилхлорид — наиболее удобен, поскольку сам реагент является летучим веществом и продукты реакции — газы. [c.163]

Алифатические ацилхлориды — очень реакционноспособные жидкости, температура кипения которых ниже температуры кипения соответствующих кислот. Подобно многим активным галогенсодержащим соединениям, ацилгалогениды являются лакриматорами и вызывают тяжелые ожоги при контакте с кожей. На воздухе они выделяют пары гидрогалогенидов в результате реакции с влагой воздуха. [c.163]

Ацилхлориды охотно взаимодействуют с нуклеофилами, образуя соединения, аналогичные продуктам соответствующих реакций сложных эфиров (разд. 8.3.1). Их реакционная способ- [c.163]

Следует отметить, что реакции с аммиаком или с первичными и вторичными аминами проходят с образованием амида и галогенида аммония (ср. ангидриды кислот). Кроме этих реакций, сходных с реакциями сложных эфиров, ацилхлориды взаимодействуют с рядом простых анионов, давая продукты замещения атомов галогена, например [c.164]

Ароматические ацил.хлориды, например бензоилхлорид, получают, используя те же методы, что и для синтеза алифатических производных. Все) они представляют собой твердые вещества или жидкости с высокой температурой кипения, обладающие чрезвычайно раздражающими парами. Ароматические ацилхлориды вступают в те же реакции, что и алифатические хлорангидриды, но со значительно меньшей активностью. Например, ацетилхлорид реагирует с водой или с разбавленным аммиаком практически мгновенно, в то время как бензоилхлорид взаимодействует с водой в течение нескольких часов, а с водным раствором аммиака — в течение нескольких минут. [c.164]

Хотя формально ангидриды карбоновых кислот получаются при отщеплении элементов воды от двух молекул карбоновой кислоты, прямая дегидратация едва ли возможна. Ангидриды можно синтезировать при взаимодействии ацилхлорида с солью карбоновой кислоты [c.165]

Ангидриды кислот реагируют с теми же нуклеофилами, что и сложные эфиры, но реакционная способность промежуточного соединения является средней между активностями интермедиатов, образующихся из сложного эфира и из ацилхлорида. Перечень реакций приведен ниже. Следует отметить, что из-за низкой кислотности карбоновых кислот и, следовательно, слабой диссоциации их аммонийных солей ацилирование аминов заканчивается образованием амида и карбоновой кислоты (ср. разд. 8.5.2). [c.165]

Тиоэфиры представляют собой ацильные производные тиолов и содержат линейную связь С—S—С. Их можно получить либо при кислотно-катализируемой реакции тиолов с карбоновыми кислотами, либо при взаимодействии тиолов с ацилхлоридами (разд. 8.5.2) или ангидридами н+ [c.166]

Наиболее общими обычными методами получения амидов являются либо нагревание соли соответствующего амина с карбоновой кислотой (разд. 8.1.3), либо взаимодействие аммиака или аминов с производными карбоновых кислот, например сложными эфирами, ацилхлоридами или ангидридами. Первичные амиды можно получать также с помощью реакции контролируемого гидролиза нитрилов (разд. 8.10.2). [c.167]

Мочевина — диамид угольной кислоты, получается при взаимодействии аммиака с соответствующим ацилхлоридом или сложным эфиром [c.171]

Реакции карбоксильной группы в а,р-ненасыщенных карбоновых кислотах практически не меняются под влиянием соседней двойной связи. С помощью обычных методов можно получить сложные эфиры, ацилхлориды, ангидриды, амиды и т.д. Однако химия двойной связи С = С за счет сопряжения с карбонильной группой видоизменяется очень существенно. Как показано с помощью канонических структур, электроотрицательная карбонильная группа перетягивает электронную плотность я-связи (гл. 2), вызывая уменьшение реакционной способности группы С = С при взаимодействии с электрофилами. [c.254]

Твердофазный МФК-процесс позволяет провести ацилиро-вание даже сильно затрудненных стерически фенолов для этого к хорошо перемешиваемой смеси фенола и порошкообразного твердого КОН или NaOH и BU4NHSO4 в бензоле, дихлорметане или диоксане при комнатной температуре прибавляют по каплям ацилхлорид [1278, 1450]. [c.133]

В присутствии ониевых солей или краун-эфиров ароматические альдегиды реагируют с цианидом натрия и ацилхлоридом с образованием эфиров циангидринов [887, 982, 1292, 1584]. [c.233]

Смешанные ангидриды менее реакционноспособны, чем ацилхлориды (худшая уходящая группа), что приводит к меныией степени рацемизации при их образовании. Синтезировать такие соединения удается, проводя нуклеофильную [c.80]

Ацилхлориды реагируют с оксидом этилена в присутствии Nal, давая 2-иодоэтильные эфиры соответствующих кислот [830]. [c.171]

Этот важнейший метод синтеза арилкетонов называется ацилированием по Фриделю — Крафтсу [237]. Реакция находит широкое применение. В качестве реагентов используются не только ацилгалогениды, но также карбоновые кислоты, ангидриды и кетены. В случае сложных эфиров доминирует алкилирование (см. реакцию 11-13). Группа R может быть как арильной, так и алкильной. Эта реакция свободна от главного недостатка реакций алкилирования по Фриделю — Крафтсу, а именно группа R никогда не перегруппировывается, а поскольку группа R O дезактивирующая, то после введения одной такой группы реакция останавливается. Можно использовать ацилгалогениды, содержащие любой атом галогена, хотя наиболее часто применяются ацилхлориды. Обычно, но не всегда порядок реакционной способности соответствует следующему ряду I>Br> l>F [238]. Реакция катализируется кислотами Льюиса, аналогичными применяемым в реакции 11-13, но при ацилировании на 1 моль реагента требуется немного более [c.356]

В тех случаях, когда связь между металлом и ароматическим кольцом носит ковалентный характер, действует обычный механизм с участием аренониевых ионов [435]. В тех случаях, когда эта связь имеет ионную природу, процесс представляет собой простую кислотно-основную реакцию. Металлы могут замещаться и на другие электрофилы. Например, азосоединения можно получить в результате атаки ионов диазония на арил-цинковые или арилртутные соединения [436] или на реактивы Гриньяра [437], а арилтриметилсиланы Аг5 Мез взаимодействуют с ацилхлоридами в присутствии хлорида алюминия, давая кетоны типа АгСОР [438]. Алифатический аналог этого процесса см. реакцию 12-22. [c.389]

В последнем случае галогенирование происходит по ионному, а не по свободнорадикальному механизму (см. т. 3, реакция 14-2). Ацилхлориды могут подвергаться а-иодированию под действием Ь и следов HI [106]. Сложные эфиры можно а-гало-генировать, превратив их в енолят-ионы под действием литий-N-изопропилциклогексиламида в тетрагидрофуране и обработав этот раствор при —78 °С молекулярным иодом [107] или тет-рагалогенидом углерода [108]. [c.432]

Альдегиды можно прямо превратить в ацилхлориды при обработке хлором однако реакция происходит только с альдегидами, не содержащими а-водорода, и даже в этих случаях не всегда успешно. При наличии водорода в а-положении альдегида имеет место а-галогенирование (т. 2, реакция 12-4). В качестве источников хлора использовались также SO2 I2 [127] и трег-BuO l [128]. По-видимому, реакции идут по механизмам свободнорадикального типа. Под действием №-БС (и УФ-облучения) [129] альдегиды превращают в ацилбромиды. [c.78]

Многие альдегиды и кетоны превращаются в геж-дифторо-замещенные соединения под действием тетрафторида серы SF4 [207] при этом из хинонов образуются производные 1,1,4,4-тет-рафтороциклогексадиена. Реакции карбоновых кислот, ацилхлоридов и амидов с SF4 приводят к 1,1,1-трифторидам. В этих случаях первоначально образуется ацилфторид, который затем вступает в реакцию гел -дифторирования [c.354]

Аминоэфиры нестабильны и быстро конденсируются в циклические диамиды, называемые дикетопиперазинами (ср. лакти-ды, разд. 15.1.2). Простые ангидриды или ацилхлориды получить не удается из-за легко протекающей реакции активированной карбонильной группы с аминофункцией. [c.294]

Синтетические методы органической химии (1982) -- [ c.61 , c.84 , c.87 , c.107 , c.110 , c.133 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.0 ]

Основы органической химии (1968) -- [ c.0 ]

Основы органической химии (1983) -- [ c.136 , c.151 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.0 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.0 ]

Органикум Часть2 (1992) -- [ c.2 , c.111 ]

Химия органических соединений серы (1975) -- [ c.429 ]

Определение строения органических соединений (2006) -- [ c.12 , c.13 , c.38 , c.46 , c.52 , c.306 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология