Устойчивость карбониевых ионов фрагментация

При повышении температуры и концентрации катализатора вследствие усиления взаимодействия карбкатиона с противоионом роль реакции I схемы 5.1 уменьшается. Преобладающим становится процесс деполимеризации ПИБ в результате взаимодействия карбониевого центра с электронами в р-положении к С-С-связи, что приводит к фрагментации ПИБ, т.е. р-распаду макромолекул по реакции II, схема 5.1. Условием протекания фрагментации карбониевых ионов в растворе является высокая устойчивость образующихся конечных карбкатионов, например за счет процессов внутренней стабилизации при сопряжении или индукции. В случае каталитической деструкции ПИБ арен, вероятно, выполняет роль внешнего стабилизатора ионов карбония, облегчая фрагментацию полимера по реакции II (схема 5.1), при этом возникающий в процессе деструкции ПИБ макромолекулярный фрагмент исходного карбкатиона вступает в реакцию сопряженного алкилирования с образованием аренониевых структур полиизобутиленароматических соединений с молекулярной массой М<Мо. При переходе от бензола и толуола к более основным аренам глубина деструкции ПИБ уменьшается, что связано с увеличением стерических препятствий при фрагментации полимера. Одновременно выделяющийся изобутилен алкилирует новую молекулу арена с образованием третбутилто-луола по реакции III (см. схема 5.1). Химическое связывание изобутилена толуолом (подобно удалению мономера из зоны реакции иным путем) уменьшает равновесную концентрацию мономера и приводит к снижению Тпр при деструкции полиизобутилена. [c.222]

При повышении температуры и концентрации катализатора вследствие усиления взаимодействия карбкатиона с противоионом роль реакции (1) уменьщается. Преобладающим становится процесс деполимеризации ПИБ в результате взаимодействия карбониевого центра с электронами в Р-положении к простой связи С—С, что приводит к фрагментации ПИБ, т.е. Р-распаду по реакции (2). Условием протекания фрагментации карбониевых ионов в растворе является высокая устойчивость образующихся конечных карбкатионов, например за счет процессов внутренней стабилизации при сопряжении или индукции. В случае каталитической деструкции ПИБ арен, вероятно, выполняет роль внешнего стабилизатора ионов карбония, облегчая фрагментацию полимера по реакции (2), при этом возникающий в процессе деструкции [c.127]

Оба продукта первичной фрагментации трег-октилка-тиона сопряжены, так как грег-бутилкатион является протонированной формой изобутилена. Хотя эта ситуация не уникальна для изооктана (в частности, она имеет место для всех н-алканов с четным числом атомов С), однако следует иметь в виду, что как сам исходный грег-октилкатион, так и продукты его первичной фрагментации находятся в наиболее термодинамически устойчивых формах. Поэтом,у в отличие от н-октана здесь гораздо легче предсказать в рамках карбоний-ионных представлений направление вторичных процессов. С точки зрения практической изооктан удобен тем, что он не дает первичных продуктов превращения, больших, чем С4. [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология