Эфиры фосгеновые

Если бы при этом, согласно предположению Кольбе, которое кажется весьма вероятным, под действием водорода в момент выделения произошел бы переход фосгенового эфира в соответствующие эфиры муравьиной кислоты, то это послужило бы новым доказательством соответствия ролей атома водорода в муравьиной кислоте и метила в уксусной. Результаты опытов, проведенных в этом направлении, сообщаются мною ниже. [c.90]

Получение газообразного фосгена и его эфиров. Для этой цели наиболее удобным казалось действие пятихлористой сурьмы на окись углерода, однако при пропускании сухой окиси углерода через сильно нагретую хлористую сурьму и затем через алкоголь удалось получить только следы [фосгенового] эфира, т, е. при этих опытах образовывались лишь ничтожные количества хлорокиси углерода. Вследствие этого я был вынужден прибегнуть к непосредственному соединению окиси углерода и хлора, причем я поступал следующим образом. Баллон из белого стекла емкостью около 30 литров наполнялся сухим хлором, который вводился через прямую стеклянную трубку, достающую до самого дна баллона, и после этого герметически закупоривался каучуковой пробкой, снабженной стеклянным краном. Окись углерода была приготовлена из желтой кровяной соли [действием концентрированной серной кислоты]. Если взять не менее 9 частей концентрированной серной кислоты на 1 часть соли, осторожно подогреть и, когда начнется реакция, удалить огонь, то можно очень удобно получить быструю и равномерную струю газа. При меньшем количестве серной кислоты или неосторожном нагревании реакция нередко протекает со скоростью взрыва.— Окись углерода собиралась в газометре, откуда она через систему сушильных аппаратов под давлением водяного столба высотой 4—5 футов на солнечном или дневном свету поступала в баллон с хлором. После полного обесцвечивания содержимого баллона [т. е. когда реакция закончилась] в нем находились газообразный фосген и избыток окиси углерода, соответствующий примененному давлению.— Для получения эфира фосген был подвергнут дальнейшей обработке но способу Дюма причем за один прием было получено с 30 литрами газа до 30 гр. чистого этилфосгенового эфира. Данные Дюма об этом веществе в основном подтвердились. Что касается свойств метилфосгенового эфира, то необходимо отметить, что, несмотря на то, что он имел не совсем постоянную температуру кипения, его точка кипения лежала около 73° запах метилфосгенового эфира гораздо резче, чем запах этильного соединения. [c.90]

Отношение фосгеновых эфиров к металлоорганическим соединениям и другим реагентам. Этилфосгеновый эфир и цинкметил реагируют друг с другом очень энергично. После того как небольшое количество первого вещества добавлено ко второму и жидкость слабо нагрета до взаимодействия, при добавлении эфира по каплям и периодическом охла кдении смеси реакция шла непрерывно, выделялся газ, и в конечном итоге в колбе остался только хлористый цинк. Разложение происходило (довольно чисто) в направлении, выраженном следующим уравнением [c.91]

Действие хлорокиси углерода на цинкметил. Из сказанного выше следует, что в большинстве проведенных опытов разложение идет не в ожидаемом направлении, а, как это нередко случается с простейшими органическими соединениями, по другому пути однако именно эти отклонения, на мой взгляд, представляют некоторый интерес. С другой стороны, было очевидным, что ацетильная группа (- Нз,- -0-) всегда образуется, как только удастся соединить углерод карбонила с углеродом метила. Чтобы устранить мешающее влияние групп (- Нз,-0-) или (-бгИз,- -), противодействующее желательному направлению реакции с фосгеновыми эфирами, оставалось еще подвергнуть действию цинкметила самое хлорокись углерода.— Эта идея не новая я слышал о ней от Шишкова в 1858 году, однако до сего времени она не была подвергнута экспериментальной проверке. По теории здесь можио было ожидать образования либо ацетона, либо хлористого ацетила [c.93]

О тетраметилсвинце. После того как я для моих опытов с фосгеновыми эфирами был вынужден заняться получением плумбметила, я не преминул ближе изучить свойства этого интересного и еще мало исследованного вещества. Такое изучение казалось тем более необходимым, что [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология