Свободная энергия, реакция дегидрирования спиртов

Рассмотрены основные положения принципа линейных соотношений свободных энергий компенсационный эффект, соотношевие Вренстеда, правила Поляни — Хориути — Эванса, Гаммета и Тафта. Корреляция кинетических и термодинамических величин показана на примере реакций деалкилирования моноалкилбензолов на кислотных катализаторах, изомеризации алкилбен-аолов на алюмосиликатных катализаторах, дегидрирования спиртов на металлах, дегидрирования циклогексановых углеводородов на алюмохромовом и алюмомолибденовом катализаторах, окисления изобутена на закиси никеля, олигомеризации пропилена на сульфате никеля. Рассматриваются вопросы квантовохимической оценки реакционной способности, об энергиях связи кислорода в решетке катализатора, распределения кислотных центров и избыточного кислорода на поверхности катализатора. [c.470]

Наконец, для высокотемпературных реакций не исключена всзмож-ность действия свободных электронов твердого тела. Так, по данным Хауффе и Трэпклера [31], окись кальция является электронным -.Г Лупро-водником. Сопоставление с близким окислом в побочной подгруппе II группы — типичным электронным полупроводником — окисью цинка [32J показывает близость энергии активации (в статически.х условиях 12— 16 ккал/моль на СаО, 12—13 ккал/моль — на ZnO, в адсорбционном слое 21—36 ккал/моль на СаО, 25—46 ккал/моль на ZnO) и предэкспонен-циального множителя реакции разложения изопропилового спирта на окиси цинка и окиси кальция. Интересно в связи с этим отметить, что твердые основания катализируют ряд реакций гидрирования, дегидрирования, разложения перекиси водорода и озона, которые часто относят к гемолитическим реакциям с электронным механизмом. [c.277]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология