Уравнение состояния адсорбционного слоя

Поверхностноактивные вещест Ьа в адсорбционных и мономолекулярных слоях могут находиться в очень разбавленном состоянии, аналогичном идеальным газам в объеме, — в виде двухмерной газовой пленки (IV. 7). Газовое состояние пленок позволяет определить молекулярные веса белков и других веществ в поверхностном слое (IV. 11). Общее уравнение состояния адсорбционных слоев, по Фрумкину, (IV. 8), является двухмерным аналогом уравнения Ван-дер-Ваальса. [c.100]

Вместе с тем подобная инвариантность поведения ПАВ в разреженных адсорбционных слоях, независимо от природы молекул ПАВ и характера их взаимодействия с подстилающим раствором, позволяет утверждать, что именно зависимость между двухмерным давлением и адсорбцией, выражаемая уравнением состояния адсорбционного слоя я(Г), может рассматриваться как его основная характеристика, не зависящая от состояния молекул ПАВ в объеме раствора. Напротив, величина с1Г/(1с, которая характеризует способность вещества к адсорбции, существенно зависит от строения молекул ПАВ и природы растворителя в пределах одного гомологического ряда она быстро растет при переходе к последующему гомологу. Такое резкое отличие в способности ПАВ к адсорбции при тождественности их поведения в самом адсорбционном слое показывает, что возрастание величины ёГ/с1с в гомологическом ряду следует связывать с различиями в поведении рассматриваемых гомологов в объеме раствора, а не в адсорбционном слое. Это означает, что для разреженных [c.69]

Уравнение состояния адсорбционного слоя [c.124]

Выше было показано, что при очень малых концентрациях, когда величина адсорбции Г невелика, молекулы в адсорбционном слое находятся в газовом состоянии (IV. 7) затем при увеличении концентрации раствора величина адсорбции Г возрастает, и в уравнении состояния адсорбционного слоя (IV. 8) приходится учитывать собственную площадь и силы взаимодействия адсорбированных молекул. Наконец, при дальнейшем увеличении адсорбции поверхностноактивного вещества Г достигает своего максимального значения при котором площадь 5= 1/Г ах занимаемая молекулой в адсорбционном слое, также приобретает свое предельное значение. Лангмюр сопоставляя уравнения (IV. 6) и (IV. 9) при высоких концентрациях, показал, что константа Ь из уравнения Шишковского равна [c.84]

Индивидуальность молекул ПАВ, конечно, не учитывается уравнением состояния адсорбционного слоя рА = пДТ. Простейший способ введения характеристик молекул (их размера) в это уравнение, как и в уравнения состояния трехмерных фаз, состоит в замене обшей площади А, занятой адсорбированным веществом, на свободную площадь А - Ад). Тогда можно получить уравнение состояния [c.584]

Следовательно, можно было бы ожидать, что критическая температура пленки адсорбата равна его критической температуре в жидком состоянии. Однако, если в действительности адсорбированные молекулы образуют подвижную двумерную фазу, а не тонкую, но все еще трехмерную пленку, то, как показал де Бур [4], критическая температура двумерного неидеального газа должна быть вдвое меньше нормальной критической температуры. Конечно, рассмотренная здесь теория, в основу которой положена прямоугольная функция ъ(х), слишком примитивна. В ней не учитываются, в частности, ориентация и поляризация молекул адсорбата на поверхности, в результате чего уравнение состояния адсорбционного слоя может отличаться от уравнения состояния жидкого адсорбата. [c.461]

Выше было показано, что между изменением поверхностного натяжения, адсорбированным количеством вещества и температурой существует определенная связь, которая может быть выражена уравнением состояния адсорбционного слоя. Мы уже сидели, что адсорбированные молекулы в известных случаях можно рассматривать как газообразные, так как они способны перемещаться вдоль поверхности без затраты работы. Уравнение, предложенное в свое время Траубе [c.124]

Легко видеть, что уравнение Фрумкина является двухмерным аналогом уравнения Ван-дер-Ваальса. Оно хорошо передает концентрационную зависимость поверхностного натяжения растворов в широком интервале концентраций. По аналогии с уравнением Ван-дер-Ваальса уравнение (IV. 10) называется уравнением состояния адсорбционного слоя. [c.75]

Последнее обусловлено тем, что при повышении степени за- полнения адсорбционного слоя начинают заметно проявляться силы ван-дер-ваальсова взаимодействия между адсорбированными молекулами. Между тем уравнение состояния адсорбционного слоя (59), использованное при получении кинетического уравнения. (62), не учитывает этого взаимодействия (оно справедливо для идеального двухмерного газа). [c.35]

Вместе с тем подобная инвариантность поведения ПАВ в разреженных адсорбционных слоях, независимо от природы молекул ПАВ и характера их взаимодействия с подстилающим раствором, позволяет утверждать, что именно зависимость между двухмерным давлением и адсорбцией, выражаемая уравнением состояния адсорбционного слоя л (Г), может рассматриваться как его основная характеристика, не зависящая от состояния молекул ПАВ в объеме раствора. Напротив, величина с117с1с, которая характеризует способность вещества к адсорбции, существенно зависит от строения молекул ПАВ и природы растворителя в пределах одного гомологического ряда величина с1Г/(1с, как отмечалось на с. 55, быстро растет при переходе к последующему гомологу. Такое резкое различие в способности ПАВ к адсорбции при тождественности их поведения в самом адсорбционном слое показывает, что возрастание величины АТ/Ас в гомологическом ряду следует связывать с различиями в поведении рассматриваемых гомологов в объеме раствора, а не в адсорбционном слое. Это означает, что (для разреженных адсорбционных слоев) величина до— определяется энергетическим состоянием молекул ПАВ в объеме раствора. Иными словами, в равенстве (II—16) стандартную часть химического потенциала молекул в адсорбционном слое можно [c.58]

В дальнейшем в развитии этой области науки о поверхностных явлениях труды советских ученых занимают все более видное место, наряду с исследованиями строения поверхностноактивных молекул Гаркинса (США), Гарди (Англия), строения и свойств мономолекулярных слоев поверхностно-активных веществ Адама, Ридила (Англия), двухмерной миграции Фоль-мера (Германия). Особое значение имеют работы А. Н. Фрум-кипа (с 1919 г.) и его школы по термодинамическим свойствам и уравнению состояния адсорбционных слоев, а также по связи поверхностной активности со строением молекул и ионов и ее значениям в электродных процессах. [c.9]

Выше было показано, что при очень малых концентрациях, когда величина адсорбции Г невелика, молекулы в адсорбционном слое находятся в газовом состоянии затем, при увеличении концентрацпп раствора, величина адсорбции Г возрастает, и в уравнении состояния адсорбционного слоя необходимо учитывать собственную площадь и силы взаимодействия адсорбированных молекул. Наконец, при дальнейшем возрастании адсорбции поверхностно активного вещества величина Г достигает [c.219]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология