Кобальта тетракарбонил-анион

Ацильные комплексы переходных металлов М— OR получают либо из ацилгалогенидов и металлоорганических анионов (ср. с алкилами, разд. I. 1, А), либо при карбонилировании некоторых карбонильных комплексов металлов, содержащих а-связанные алкильные группы, М—а-Ян- Реакция карбонилирования, как правило, обратима. При исследовании ИК-спектров и кинетики реакции некоторых алкильных производных тетракарбонила кобальта показано [181—183], что они находятся в равновесии с соответствующими ацилтрикарбонильными комплексами [c.328]

Способность ацилпроизводных тетракарбонила кобальта реагировать со спиртами с образованием эфиров и карбонилгидрида кобальта открыла возможность получения слоншых эфиров из алкилгалогенидов. Алкил-галогениды просто вводят в реакцию с анионом карбонилкобальтата в присутствии окиси углерода, чтобы получить ацилтетракарбонилы кобальта, которые затем обрабатывают спиртом. [c.292]

В свою очередь реакция (19) также является каталитической, если ацил-производное тетракарбонила кобальта образуется из алкилгалогенида (или какого-либо другого алкилирующего агента), окиси углерода и карбонил-кобальтат-аниона. Так, бензилхлорид. реагирует с анилином и окисью углерода под давлением 1 атм при 35° в растворе тетрагидрофурана с образованием фенилацетанилида с выходом 47% [17]. По-видимому, в данном случае основная побочная реакция — прямое алкилирование амида галогенпроиз-водным. Другие нуклеофильные агенты также могут взаимодействовать с ацилпроизводными тетракарбонила кобальта, однако в этой области получено очень мало экспериментальных данных. [c.294]

Каталитичсскоо карбоксилирование окисей олефинов осуществляется при гораздо более мягких условиях по сравнению с обычно применяемыми в рассмотренных выше случаях. Сольволиз 3-оксиацилпроизводпых тетра-карбонила кобальта протекает так же легко, как в случае простых ацилпроизводных тетракарбонила кобальта. Поэтому для превращения ацилпроизводных в сложные эфиры при взаимодействии со спиртами вполне достаточно проводить реакцию при температурах 50—60°. Попытки провести каталитические реакции с карбонилгидридом кобальта и окисями олефинов при низких давлениях оказались неудачными из-за неустойчивости катализатора в таких условиях. К счастью, такие же реакции можно катализировать более стабильным карбонилкобальтат-анионом [16]. Так, например. [c.298]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология