Алкил галогениды

Полагают, что алкилирование ароматических углеводородов олефинами, спиртами, простыми и сложными эфирами и третичными алкил-галогенидами в большинстве случаев проходит по механизму карбоний-иона как с кислотами, так и с катализаторами Фриделя — Крафтса. [c.134]

Даже алкилирование по Фриделю — Крафтсу по отношению к алкил-галогениду является нуклеофильным замещением с участием нуклеофильного ароматического кольца. [c.784]

Эти эфиры синтезируют из алкилксантогенатов калия и алкил-галогенидов при 65—8б°С . [c.104]

Вышеупомянутое затруднение удалось преодолеть, получив вначале натриевые или калиевые производные из 3-оксипиридина (азеотропной отгонкой воды с толуолом или бензолом), а затем проведя их взаимодействие с OS в растворе осушенного диметилсуль-фоксида, разбавленного (с целью снижения вязкости раствора) обезвоженным 1,4-диоксаном. Действием на реакционную смесь алкил-галогенидов, содержащих подвижный атом галогена, удалось получить полные S-алкиловые эфиры 0-(3-пиридил)монотиоугольных кислот, содержащих в молекуле фрагмент 3-оксипиридина. [c.66]

Реакция обратима. По закону действия масс выход продуктов реакции возрастает при увеличении концентрации исходных ве-ществ или при удалении из реакционной массы продуктов реакции. Следовательно, реакцию нужно проводить, отгоняя воду или алкил-галогенид, если он обладает достаточно низкой температурой кипения. Полезно также применять галогеноводородную кислоту максимально высокой концентрации или заменить ее смесью соответствующей соли и серной кислоты. Следует, однако, помнить, что серная кислота является окислителем, поэтому во избежание окислительно-восстановительной реакции между серной и галогеноводородной кислотами следует применять серную кислоту такой концентрации, при которой ее окислительное действие минимально. Подобный вариант проведения синтеза не может быть использован для получения иодидов. [c.106]

Эта реакция дополняет реакцию, описанную в разд. В.5. Выходы для ряда алкил галогенидов колеблются от 43 до 80%. [c.152]

Кислоты Льюиса, например трехфтористый бор, галогены, четыреххлористый кремний, хлорсульфоновая кислота, некоторые алкил-галогениды, треххлористый фосс р, хлорокись фосфора, двухлористая сера, хлорангидриды кислот и уксусный ангидрид энергично реагируют с амидами [21 и ДМСО [4, 331 с образованием растворимых аддуктов, которые в некоторых случаях представляют собой ценные промежуточные соединения [421. Иногда реакция кислот Льюиса и ДМФА [31 или ДМСО [43] протекает бурно. [c.10]

Новые данные показывают, что алкилирование ароматики первичными алкил-галогенидами (которые только с трудом могут образовать карбоний-ионы) и А1СЬ осуществляется через реакцию бимолекулярного перемещения [600—602]. Она включает образование стабилизированной соли карбоний-иона (сигма-комплекс) через взаимодействие ароматики с хлорид алюмипия-алкил-хлоридныы комплексом [c.135]

Гидролиз галогенсодержащих соединений. Галогены в алифатических и жирноароматических соединениях довольно легко обмениваются на гидроксильную группу с образованием спиртов. Легче всего гидролизуются соединения иода, труднее — брома, еще труднее — хлора, причем третичные алкил-галогениды гидролизуются легче вторичных и первичных [c.249]

Ал кил целлюлозы получают в основном взаимодействием алкил-галогенидов с щелочной целлюлозой [8, 206]. В лабораторных условиях метилцеллюлозу получают также метилированием диметилсульфатом. В промышленности щелочную целлюлозу обрабатывают в автоклаве газообразным метилхлоридом при 90—ПО °С или жидким метилхлоридом при 60—70 С. Разработан также непрерывный способ метилирования. [c.395]

РОН РХ. Н. б. в смеси с галогеном превращает сиирт или эфир в алкил галогенид [311. [c.387]

Диалкилсульфиды практически не обладают основными свойствами и не реагируют с кислотами. Однако в реакциях с алкил-галогенидами, особенно легко с метилиодидом, они выступают в качестве нуклеофилов, образуя сульфониевые соли. [c.160]

Поскольку алифатические галогениды первоначально идентифицируются по данным элементного анализа на галогены (гл. 4), то естественно, что для их последующего изучения используют способность атома галогена к замещению. Ниже обсуждаются две реакции замещения галогена (X), дополняющие друг друга. Они очень часто используются для установления структуры алкил-галогенидов. [c.233]

Алкил галогениды алкилируют пероксид водорода по общей схеме [54-59] [c.221]

Алкил-галогенид (На1 = С1 Вг I) Нуклеофильный реагент Продукт реакции Растворитель [c.438]

Неионогенные ПАВ — это соединения, практически не образующие в водном растворе ионов. Растворимость их в воде определяется наличием в воде нескольких молярных групп, имеющих сильное сродство с водой. Группа неноногенных ПАВ объединяет довольно большое количество соединений, принадлежащих к различным классам веществ. В частности, к данной группа ПАВ относятся одно- и многоатомные спирты, кислоты органические, амины, альдегиды и кетоны, простые эфиры сложные эфиры глюкозидов, сложные эфиры одно- и многоатомных спиртов и кислот, амиды кислот, нутрилы, нитросоединения, алкил-галогениды, оксиэтильные производные веществ, имеющих активный атом водорода (спиртов, кислот, аминов, фенолов и др.) сополимеры окиси этилена и окиси пропилена, так называемые плюроники и проксанолы. [c.12]

Механизм образования соединений Гриньяра еще не совсем ясен. Вероятно, речь идет о реакции на поверхности магния, протекающей по радикальному механизму. На это указывает тот факт, что можно активировать магний растиранием в сухой ступке (создание активных центров на поверхности). В соответствии с радикальным механизмом реакции алкил-галогениды с галогеном у асимметрического атома углерода полностью рацемизуются. [c.323]

Таким образом, при алкилировании дифенилолпропана алкил-галогенидами в присутствии хлористого алюминия и при алкилировании изобутиленом в присутствии кислотных конденсирующих катализаторов (серная кислота, ВРз и другие) конкурирующей реакцией является распад дифенилолпропана на фенол и п-изопропенилфенол с последующим их диспропорционированием, полимеризацией и ал-килированием. Приведенные в литературе данные по выходам ал-килзамещенных дифенилолпропана весьма разноречивы. Преобладающей реакцией, по-видимому, является распад дифенилолпропана, и, следовательно, нельзя ожидать достаточно хорошего выхода алкилзамещенных дифенилолпропана. Значительно более обнадеживающими являются результаты алкилирования изобутиленом в присутствии более мягкого катализатора — фенолята алюминия, на котором был достигнут выход 65%. Алкилирование дифенилолпропана диизобутиленом на всех испытанных катализаторах протекает плохо. [c.22]

В реакцию вступают все алканы. X - обычно хлор или бром. Число продуктов не ох-раничивается только монозамещенным алкил-галогенидом. Образуются также ди-, три-, тетра- и другие полиза-мещенные галогениды. Среди продуктов реакции были зафиксированы также углеводороды, отличные от исходных. Такое разнообразие продуктов объясняется при помощи механизма реакции. Предполагается, что в этой реакции принимают участие свободные радикалы, активные частицы с неспаренным электроном. [c.209]

Атакующая частица может быть нейтральной молекулой, если при этом она имеет несвязывающую пару электронов на ВЗМО, энергия которой близка к энергии НСМО алкил-галогенида. Так, реакцию между аммиаком и хлорометаном можно рассматривать как типичную реакцию замещения движение электронных пар можно изобразить, используя изогнутые стрелки [c.48]

Мономолекулярный механизм становится предпочтительнее бимолекулярного, когда промежуточный карбокатион стабилизируется делокализацией электронов и(или) уменьшением стерического напряжения. Так, в реакциях замещения хлора на гидроксид первичные алкилгалогениды реагируют с гидроксид-анионом по механизму согласованного замещения, а третичные алкилгалогениды-преимущественно по двухста дийному ионизационному механизму. Изменение механизма в этом случае связано как с полярными, так и со стерическими эффектами. Бимолекулярному замещению препятствует большой объем третичной группы и, кроме того, подход атакующего аниона затруднен наличием электроноотталкивающих групп, т.е. реакция бимолекулярного замещения будет нехарактерной для третичных алкил-галогенидов. В то же время ионизационный механизм будет преобладать, когда заряд рассредоточен, т.е. реакционный центр разветвлен если реакционный центр сдавлен, то образование карбокатиона будет способствовать снятию стерического напряжения. В некоторых случаях карбокатионы стабилизируются резонансом, например трифенилметил-ка-тион, для которого наблюдается только двухстадийный кар-бокатионный механизм. [c.81]

Карбанионы сульфоксидов и сульфонов проявляют свойства как сильного основания, так и мощного нуклеофильного агента, и это обстоятельство пшроко используется в современном органическом синтезе. Сульфинилкарбанионы легко взаимодействуют практически со всеми типами электрофильных реагентов, некоторые из наиболее ва жных превращений с участием сульфинилкарбаниоиов приведены ниже. Карбанионы сульфоксидов подвергаются алкилированию под действием первичных алкил-галогенидов, для вторичных и третичных КХ преобладающим направлением оказывается элиминирование [c.944]

В гл. III обсуждается синтез алифатических и алициклических нитросоединений, Радсматривается взаимодействие алкил-галогенидов с нитритом натрия, окиспенис аминов и оксимов, реакция соединений, имеющих активную метиленовую группу, с азотной кислотой и ее эфирами, а также с окислами а.зота. [c.5]

Реакция эта не идет, если в растворе не содержатся заметные количества как нитрита ще шчною ме1алла, jaK и алкил галогенида. Диметилформамид и диметилсульфоксид гринадле-жат к числу тех немногочисленных растворителей, которые растворяют значительные количества нитрита натрия и алкилгалогенидов, и это одна из причин, почему синтезы нитропарафинов из нитрита натрия и алкилгалогенидов проводятся в этих растворителях. [c.125]

Алкены также являются источниками карбениевых ионов для ал-килирования, В качестве катализаторов используют протонные кислоты — серную кислоту, фосфорную кислоту и фтористый водород, а также кислоты Льюисз — BF3 и AI I3 [24], Проведенные исследования показывают, что такие факторы, как селективность и тенденция к изомеризации алкильной группы в более устойчивую структуру, аналогичны описанным для алкил галогенидов как алкилирующих агеН тов [25]. [c.234]

Получение. В пром-сти иаиб. распространены окислительные и гидролитич. методы, а также гидрокарбонилирование. Окисление в присут. солей Со, Мп, Ре, N1, Се применяют, напр., при получении к-т из альдегидов, уксусной к-ты из бутана, бензойной к-ты из толуола. Гидрокарбонилнрова-ние (гидрокарбоксилирование) проводят присоединением СО и Н2О к алкеиам, алкинам, арил(алкил)галогенидам и тозилатам ароматич. и алифатич. спиртов под давлением в присут. катализаторов - комплексов РЬзР с солями Рс1, я-аллильных комплексов Ni либо действием карбонилов Ni или Со, напр. [c.327]

Интересным является применение термостойкого сорбента тенакса для разделения полярных соединений с высокими температурами кипения [225—228] — спиртов, альдегидов, кетонов, эфиров дикарбоновых кислот, фенолов, этаноламинов, моно- и диаминов, нитросоединений, алкил-галогенидов, амидов (рис. 44—46). [c.139]

Гексениллитий. Настоящая методика [15] иллюстрирует использование трет-бутиллития для получения растворов литийорганических соединений, не содержащих алкил галогенидов, а также применение очень низких температур. [c.35]

Так же как синтез Барбье [15] был возрожден в качестве альтернативы постадийному получению реактивов Гриньяра с последующей реакцией с карбонильным соединением, было обнаружено, что одностадийная реакция лития, алкил галогенида и карбонильного соединения может давать хорошие результаты и позволяет реально уменьшить вклад а-депротонирования. Много примеров с подробным описанием эксперимента было опубликовано Пирсом, Ричардсом и Сцилли [16]. При последующих синтезах использовали аналогичные условия. [c.73]

Было показано, что наилучший растворитель для реакции — диэтиловый эфир качество растворителя значительно улучшалось no ie кипячения с литием в течение I час перед добавлением алкил-галогенида. После образования алкиллития диэтиловый эфир молено заменить другим растворителем, поддерживая при этом температуру ниже Ю" . [c.157]

Образование связи С—С, При обработке Д. н-бутиллитием в ТГФ прп —30 в атмосфере азота оп легко превращается в карба-нион (2) 121. В атмосфере азота при —20 прозрачный бесцветный раствор устойчиь по крайней мере в течение трех недель. Карбанион очень реакцпоппоспособен по отношению к разнообразным алкил-галогенида.м (особенно иодидам) выходы продуктов составляют 70— 90%. В молекулу Д. >южно акже ввести вторую алкильную группу, [c.158]

Соединения, содержащие активный водород, а также алкил-галогениды, сложные эфиры, эпоксиды, азоксисоединения также реагируют с алюмогидридом лития. Если эти соединения присутствуют в значительном количестве, то в реакционной смеси должно быть достаточно гидрида для полного превращения амида в амин. Методом восстановления невозможно анализировать разбавленные водные растворы амидов в присутствии указанных выше соединений, так как потребовалось бы слишком большое количество реактива. Однако при содержании воды до 107о можно успешно пользоваться этим методом. При анализе проб, содержащих 507о воды, результаты определения амида получались заниженными на 107о, однако если брать достаточное количество гидрида, то можно анализировать и такие растворы. [c.163]

Промотирующий эффект молекул алкилгалогенида можно легко установить, изучив процессы превращения углеводородов в присутствии синтетических алю- 10силикатных катализаторов с добавками их при низких температурах, при которых молекулы алкил-галогенидов не разлагаются. [c.176]

II и III групп пригодны также неполностью алкилированные соединения типа R, MeX , где X — водород, галоген или алкокси-группа. Из соединений переходных металлов, кроме галогенидов, эффективными компонентами катализатора являются алкил-галогениды, галогепоксиды, ацетилацетонаты, причем главным образом таких металлов, которые имеют первый потенциал ионизации ниже 7 эв этому условию, в частности, отвечают соединения высшей валентности титана, циркония, ванадия, хрома, железа, кобальта (потенциал ионизации 6.7—6.9 эв). Для приготовления катализатора можно использовать производные переходных металлов любой валентности, но в каталитическом комплексе чаще всего участвуют их соединения с пониженной валентностью. [c.404]

Зависимости между полярографическими потенциалами полуволны и энергиями молекулярных орбиталей исследовали Фукуи и сотр. [11]. Расчет энергий низших незанятых ст-орбиталей методом молекулярных орбит в приближении ЛКАО показал, что замещение водорода галогеном обусловливает значительное изменение в энергии наинизших незаполненных уровней, но не изменяет заметно энергии наивысших заполненных уровней. Полярографические потенциалы полуволны хлор-, бром- и иодметанов достаточно хорошо коррелируют с энергиями наинизших свободных а-орбита-лей. Из этого был сделан вывод, что при восстановлении алкил-галогенидов определяющая потенциал стадия включает перенос электрона на низший свободный а-уровень связи углерод — галоген. [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология