Коэффициенты распределения перекисей

Для успеха процесса вследствие необходимости осуществлять рециркуляцию больших количеств растворителя на единицу продукции решающее значение имеет выбор растворителя. Растворитель должен обладать возможно большей растворяющей способностью в отношении самоокисляемого вещества как в форме хинона, так и гидрохинона для снижения потерь растворителя, а также чтобы избежать опасности пожара и взрыва, он должен быть сравнительно нелетучим чтобы можно было извлекать перекись водорода в виде чистого водного раствора, он не должен растворяться в воде наконец, он должен быть устойчив к окислению. Существенное значение имеет и высокий коэффициент распределения перекиси водорода между водой и растворителем, иначе нельзя получить перекись приемлемой концентрации и с достаточным выходом. Наряду с паральком, использованным в Германии, предложены и различные другие растворители как и паральк, они состоят обычно из смеси двух раство-рителей, из которых один хорошо растворяет хинон, а другой—гидрохинон. В новейших патентах предлагается [138] смесь углеводорода (например, бензола) с органическим фосфонатом, обладающим следующим строением [c.73]

Часто трудно определить, представляют ли собой перекиси, выделенные из реакционной смеси, перекись водорода или же они являются органическими перекисями до самого последнего времени было предпринято лишь немного попыток определить строение этих перекисей. Выводы относительно характера перекисей могут быть сделаны на основании следующих доказательств 1) состава газа и жидкости, образующихся при разложении перекиси (например, перекись водорода дает при этом кислород и воду гидроперекись оксиалкила при щелочном разложении дает водород и кислоту гидроперекись метила при разложении па платиновой черни [145] дает двуокись углерода) 2) разных цветных реакций, например реакции с применением титановой соли, которую считают весьма специфичной для перекиси водорода (см. гл. 10) 3) характеристики реакции с кислым раствором йодистого калия (гидроперекись метила, например, реагирует лишь в присутствии сернокислого закисного железа как катализатора, но не реагирует в присутствии молибдата аммония [146] кроме того, скорость окисления йодида до йода заметно зависит от характера перекиси [147, 148]) 4) образования нерастворимых неорганических перекисей, например перекиси кальция или пероксобората натрия, при введении соответствующих добавок к продукту, что доказывает наличие перекиси водорода или гидроперекисей оксиалкилов 5) сравнения спектров поглощения с этими спектрами для известных перекисей [149, 150] 6) определения коэффициентов распределения с эфиром [151] 7) методов хроматографического разделения [146, 152] 8) определения скорости термического разложения различных перекисей при температуре реакционной зоны и 9) методов полярографии [152—1541 (см. гл. 10). [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология