Гидроперекиси ненасыщенных кислот

При окислении органических соединений наряду с гидроперекисями, кислотами, спиртами и кетонами образуются сложные эфиры, которые в ходе реакции подвергаются различным превращениям. В некоторых случаях вместо углеводородов предлагается использование сложных эфиров в качестве исходного сырья для получения карбоновых кислот. Так, уксусную кислоту можно получить окислением втор-бутилацетата [1] и этилацетата [2], а дикарбоновые и низшие монокарбоновые кислоты — при окислении метиловых эфиров монокарбоновых кислот [3, 4]. Сложные эфиры, как и кислоты, окисляются по свободнорадикальному цепному механизму. Первичным промежуточным продуктом реакции является гидроперекись, образующаяся в результате окисления метоксильной и метиленовых групп кислотного или спиртового остатка сложного эфира. Окисляемость сложных эфиров существенно зависит от структуры спиртового и кислотного остатков. Наибольшей реакционной способностью обладает соответствующая а-С—Н связь алкоксильной группы. Сложные эфиры алифатических ненасыщенных кислот окисляются по механизму, предложенному для самих кислот (см. [c.239]

Важным свойством жидких тиоколов является их способность совулканизоваться с различными смолами — эпоксидными, фенольными и полиэфирными, что позволяет модифицировать свойства герметиков. Совулканизация жидкого тиокола с эпоксидной смолой протекает при комнатных температурах в присутствии катализаторов — аминов, многоосновных карбоновых кислот и их ангидридов [76]. Повышение температуры ускоряет процесс совулканизации. Катализаторами совулкани-зации жидкого тиокола с ненасыщенными полиэфирами служат перекись метилэтилкетона, гидроперекись трег-бутила и др. Совулканизация жидкого тиокола с фенольными и родственными им смолами протекает за счет образования гибких полимерных моносульфидных мостиков между кольцами феНола при взаимодействии меркаптановых групп тиокола и гидроксильных групп активной метилольной группы фенольного кольца смолы. В процессе совулканизации выделяется вода [c.150]

Лак ПЭ-220 — полиэфирмалеинатный беспарафиновый лак горячей сушки состоит из компонента А — полуфабрикатного лака, и компонента Б — инициатора полимеризации, поставляемых комплектно. Полуфабрикатный лак представляет собой раствор ненасыщенной полиэфирной смолы в триэтиленгликолевом эфире метакриловой кислоты (эфир ТГМ-3) с добавлением коллоксилина ВВ, ацетона, алкидной смолы и раствора нафтената кобальта. Инициатор — гидроперекись изопропилбензола (36 г ка I кг полуфабрикатного лака) допускается применение перекиси циклогексанона (32,5 г на 1 кг полуфабрикатного лака). Инициатор вводят непосредственно перед применением. [c.96]

Лак ПЭ-250М (ТУ 6-10-1235—72) включает два компонента — раствор ненасыщенного полиэфира в ТГМ-3 (триэтиленгликоле-вый диэфир метакриловой кислоты) с добавкой раствора коллоксилина ВВ в ацетоне, алкидной смолы № 90, матирующей добавки ТК-800 и ускорителя № 25 и инициатор (гидроперекись изопропилбензола). Перед употреблением на 100 г (масс.) лака вводят 2,5 г (масс.) инициатора. Лак предназначен для отделки изделий из древесины. Образует матовые покрытия. [c.130]

Связующие на основе ненасыщенных полиэфирных смол могут отверждаться как при комнатной, так и при повышенных температурах. Для отверждения при комнатной температуре используют инициирующие системы, состоящие из органической перекиси или гидроперекиси и ускорителей (гидроперекись кумо-ла+1нафтенат кобальта перекись метилэтилкетона+нафтенат кобальта). Выбор типа перекисного соединения определяется условиями отверждения, температурой разложения перекиси й содержанием активного кислорода. В большинстве случаев перекиси применяются в жидком виде или в виде паст, а ускорители.— в виде раствора в сшивающем мономере. Наибольшее распространение в качестве ускорителя получил нафтенат кобальта ( ускоритель НК ), представляющий собой стирольный раствор кобальтовой соли нафтеновых кислот (содержащий ионы Со +) различных концентраций 0,60—0,75% (НК-1) и 1,5—2% (НК-2). Для быстрого отверждения стеклопластиков используют четырехкомпонентные системы, состоящие, например, из гидроперекиси кумола (ГПК), НК, перекиси бензоила (ПБ) и диметиланилина [21]. [c.43]

Современные непрерывные и механизированные способы изготовления изделий из стеклопластиков в виде профилей, труб, листов, серийных изделий, изготовление в массовом масштабе крупногабаритных конструкций, производство прессмасс, прозрачных и трудногорючих стеклопластиков немыслимо без широкого применения ненасыщенных полиэфиров. Ненасыщенные полиэфиры могут отверждаться как при комнатных температурах, (при атмосферном давлении), так и при нагревании без выделения летучих. В качестве сшивающих агентов применяют стирол, аллиловые эфиры фталевой и циануровой кислот, некоторые эфиры метакриловой кислоты. Инициаторами отверждения служат органические перекиси (гидроперекись изопропилбензола, перекись бензоила, перекись метилэтилкетона, перекись циклогексанона, перекись дикумила), введение которых в количестве до 2° о достаточно для горячего отверждения (80—130° С) полиэфира. При дополнительном введении до 4—6% ускорителя (восстановителя) типа нафтената (октоата) кобальта отверждение полиэфира происходит при комнатной температуре. [c.266]

Лак ПЭ-250М полиэфирный представляет собой раствор ненасыщенной полиэфирной смолы в триэтиленгликолевом диэфире метакриловой кислоты (ТГМ-3) с добавлением коллоксилина ВВ, алкидной смолы Л 90, матирующей добавки ТК-800 и ускорителя 25. В качестве инициатора применяется гидроперекись изопропилбензола (гипериз) МРТУ 38-2-5—66. [c.89]

Лак ПЭ-265 полиэфирмалеинатный парафииосодержащий холодной сушки представляет собой раствор ненасыщенной полиэфирной смолы в стироле, бутилацетате и ацетоне. В качестве всплывающей добавки применяется 3%-ный раствор парафина в стироле (ТУ 6-10-984—70). В качестве ускорителя применяется раствор пятиокиси ванадия в монобутилфосфорной кислоте — ускоритель № 31 (ТУ 6-10-1444—74). В качестве инициатора применяется гидроперекись изопропилбензола (гипериз) ТУ 38-10293—75. [c.92]

Пленки ненасыщенных полиэфиров фориировали при 20 °Св рн сутствии окислительно-восстановительной системы перекись цик-логексанона и 1,5 нафгената кобальта, считая на металл,для лака ПЭ-246 гидроперекись изопропилбензола и комплекс с мо-нобутилфосфорной кислотой для лака ПЭ-265. [c.40]

Гидроперекись может также взаимодействовать с олефинами, особенно в присутствии кобальтового катализатора, давая перекиси [3], с ненасыщенными кетонами, давая перекиси кетонов [4], и с альдегидами, давая оксинерекиси [5]. Одновременно может иметь место окисление альдегидов в кислоты, ненасыщенных кетонов и спиртов в кетоспирты, многоатомные спирты и др., а также обравование эфиров из спиртов и кислот. [c.182]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология