Надуксусная кислота, взаимодействие ненасыщенными соединениям

Важное промышленное значение в настоящее время приобрела надуксусная кислота, используемая в производстве эпоксидных соединений. Эпоксисоединения могут быть получены в результате взаимодействия надуксусной кислоты с олефинами или с другими ненасыщенными соединениями [c.225]

При исследовании кинетики эпоксидирования полиизопрена надбензойной кислотой [168] установлено, что реакция замедляется. Соотношение констант скоростей ко к к2 составило 1 0,6 0,3. Для низкомолекулярного сквалена — гексамера изопрена — соотношение этих констант составляет 1 0,6 0,37, а для полиизопрена оно изменяется незначительно. Эффект соседа применительно к этому продукту заключается в электронооттягивающем эффекте эпоксидной группы по отношению к двойной связи. Эпоксидирование ненасыщенных соединений можно проводить гидропероксидами в присутствии солей или оксидов переходных металлов [169]. Если для эпоксидирования низкомолекулярных цис-1,4-полибутадиенов используют гидропероксид трег-бутила в присутствии М0О2(ОСОСНз)2, то образующийся в результате взаимодействия пероксид действует как ингибитор, так как полимер взаимодействует с комплексом молибдена. По стерическим причинам комплекс полимер — катализатор обладает меньшей активностью, чем исходный катализатор [170]. Одновременно протекает побочная реакция, которую в условиях синтеза трудно исключить при этом образуются а-гликоли, а в присутствии надуксусной кислоты—ацетилированные продукты, причем в случае полибутадие-136 [c.136]

Процесс эпоксидирования осуществляется при взаимодействии перекисных соединений с эфирами ненасыщенных жирных кислот. Наиболее распространенный способ получения таких соединений — реакция с надуксусной кислотой, которая, в свою очередь, получается при взаимодействии уксусной кислоты, перекиси водорода и серной кислоты [208, 232, 233, 3303]. Продукты образуются при эпоксидпровании натуральных масел и часто обладают сильным запахом. Для предотвращения этого явления и повышения стойкости к окислению эпоксидированных масел рекомендуют их дополнительно гидрировать [1646]. [c.210]