Другие ненасыщенные гетероциклы

Ароматический характер фурана выражен слабее, чем у других пятичленных гетероциклов в связи с высокой электроотрицательностью атома кислорода, наиболее прочно удерживающего неподеленную пару электронов. Поэтому фуран в некоторых реакциях ведет себя как ненасыщенное (диеновое) соединение, т. е. вст упает в реакции присоединения, не характерные для ароматических соединений. Для него известны и реакции, сопровождающиеся раскрытием цикла. Этим путем осуществляется превращение фурана в другие пятичленные гетероциклы — пиррол и тиофен — в присутствии оксида алюминия А ,0, при температуре 400—450 "С. Превращения пиррола и тиофена в этих условиях протекают в незначительной степени. Эти реакции открыты советским химиком Ю. К. Юрьевым. [c.361]

Степень ненасыщенности гетероцикла выражается суффиксами (см. таблицу). Суффиксы в названиях циклов, содержащих и не содержащих азот, мало отличаются друг от друга. [c.339]

ДРУГИЕ НЕНАСЫЩЕННЫЕ ГЕТЕРОЦИКЛЫ [c.40]

Прн рассмотрении гетероцикла кумарина возникает тот же вопрос, который обсуждался в случае пирона является ли он ароматическим или ненасыщенным соединением И вновь нельзя дать однозначный ответ в некоторых отношениях гетероцикл ведет себя как ароматическая система, а в других — так, как если бы он был ненасыщенным фрагментом, причем последнее наблюдается чаще. [c.61]

Соединения , П и П1 являются примером ненасыщенных пятичленных гетероциклов с одним гетероатомом. Все они близки по строению и отличаются друг от друга только тем, что содержат разные гетероатомы. [c.220]

Для цепной полимеризации используют ненасыщенные соединения, содержащие в молекуле одну двойную или две сопряженные двойные связи. Это цепная реакция, и протекает она с образованием нестойких промежуточно образующихся частиц. При ионной цепной полимеризации такими частицами являются ионы, возникающие при действии катализатора-, при радикальной полимеризации эти частицы представляют собой радикалы, для образования которых чаще всего применяются инициаторы. Цепная полимеризация протекает без перемещения атомов в молекулах мономеров. Значительно реже используется раскрытие гетероциклов с большим напряжением (трех- и семичленных) с образованием полимеров с линейной структурой путем ступенчатой полимеризации. В отличие от цепной эта полимеризация протекает с перемещением атомов или групп атомов из одной в другую молекулу и ступенчато постепенно образуются димер, тример (которые можно выделить) и т. д. — вплоть до образования полимера. [c.291]

Катионная полимеризация является цепной полимеризацией, при которой активным центром на конце растущей цепи является катион. К мономерам катионной полимеризации относятся соединения, содержащие ненасыщенные связи С=С, С=0 и гетероциклы. Среди виниловых мономеров к катионной полимеризации склонны те, которые имеют электронодонорные заместители, стабилизирующие карбкатион. К ним относятся простые виниловые эфиры СН2=СН-0-К, изобутилен (СНз)2С=СН2, стирол, его производные и некоторые другие мономеры. [c.225]

Названия насыщенных и частично ненасыщенных гетероциклов не всегда укладываются в принятую номенклатуру некоторые из них являются тривиальными, другие названы как производные своих ароматических или полностью ненасыщенных аналогов. В настоящем изложении принята следующая номенклатура первым приводится название из hemi al Abstra ts, а в том случае, если [c.366]

Химическое взаимодействие мономера с частицами реакционной среды (например, образование комплексов) может приводить к существенному ускорению полимеризации и осуществлению механизмов иницинирования и роста цепей, не свойственных данному мономеру в инертных средах. Такое взаимодействие называют химической активацией. Химическая активация — результат перераспределения электронной плотности в отдельных молекулах мономера (внутримолекулярный эффект) и (или ) благоприятной взаимной ориентации реакционных цен<гров в их совокупностях (межмолекулярный эффект). В статье проанализирован ряд примеров проявления внутри- и межмолекулярного эффектов химической активации, в частности, при полимеризации М-карбоксиангидридов, ароматических гетероциклов, четвертичных солей винилпиридинов и некоторых других ненасыщенных соединений. Подробно описана полимеризация активированного 4-винилпиридина на поликислотах, приводящая к образованию двухтяжных структур из спаренных комплементарных цепей. Этот процесс можно рассматривать как модель матричного синтеза биополимеров. В заключение высказаны некоторые общие соображения о роли химического взаимодействия реагентов (в частности, мономеров) со средой, которые указывают на возможность обобщенного подхода к проблеме катализаторов, активных растворителей, модификаторов и т. п. [c.298]

Пренилированные кумарины, содержащие свободные гидроксильные группы в орто-положешш к ненасыщенной изопреноидной цепи, могут циклизоваться, давая начало пиранокумаринам. Существуют два ряда последних линейные 3308 и два типа ангулярных — 3309 и 3310. Из них тип 3310 встречается реже других. Каждый из этих рядов мог бы состоять из двух изомеров, различающихся местом атома кислорода. Однако в природе обнаружены лишь производные гетероциклов 3308—3310. [c.356]

Р-Аминокислоты — цвиттерионные соединейия их основные физические характеристики сходны с таковыми для а-аминокислот, хотя они несколько более основны и менее кислы (р-аланин имеет рКа 3,55 и 10,24). Реакции р-аминокислот с простыми ацилирующими и алкилирующими реагентами и т. д. ничем не примечательны. При нагревании до 200°С они теряют аммиак и образуют а,р-ненасыщенные кислоты. Превращениями р-аминокислот можно получить шестичленные аналоги некоторых пятичленных гетероциклов, образуемых из а-аминокислот, однако образование цикла протекает уже не всегда столь легко, и при обработке фосгеном, например, Ы-карбоксиангидриды обычно не получаются. Наиболее важными гетероциклическими производными служат р-лактамы, однако их нельзя получить непосредственно из р-аминокислот. Некоторые К-алкил-р-аминоэфиры циклизуются при обработке реактивом Гриньяра схема (44) [132], однако выходы продуктов невелики, и потому важнее другие подходы [133]. Особая значимость химии высоко реакционноспособных р-лактамных систем [134] связана с тем, что они присутствуют в пенициллиновых и цефало-спориновых группах антибиотиков которые будут рассмотрены в другом месте (см. гл. 23.5). [c.255]

Осуществление полимеризации этилена, пропилена и других а-олефинов в присутствии упоминавшихся мономеров, а также в присутствии некоторых гетероциклов — окиси этилена, окиси пропилена, ненасыщенных сульфидов, ТГФ и т. п. позволяет получать модифицированные полиолефипы [959—963]. [c.183]

Многие N-гетероциклы содержат азот не в пиррольном, а в ппрроленовом состоянии. В этом случае большую роль играет влектронодонорно-электроноакцепторное взаимодействие, зависящее от степени ненасыщенности атома азота [597]. Однако выявить прямую взаимосвязь между характером сорбции и наличием гетероциклического азота и его состоянием бывает довольно затруднительно, так как в более сложных соединениях имеются и другие функциональные группы, которые также могут участвовать в сорбции. [c.103]

Сходство между бензолом и тиофеном, а также другими гетероциклами можно понять из следующего 1) ненасыщенные нятичленные циклы обладают молекулярным весом, близким к бензолу 2) они плоские, и их молекулярные объем и форма похожи на таковые для бензола 3) р-орбиты двойных связей (стр. 113) и гетероатомов перекрываются, образуя баранкообразные молекулярные орбиты выше и ниже плоскости атомных ядер (рис. 22.1). В результате энергия стабилизации достигает 23, 31 и 31 ккал1молъ соответственно для фурана, пиррола и тиофена по сравнению с 39 кккал1молъ для бензола. [c.494]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология